纺织品禁用偶氮染料检测方法研究.PDFVIP

纺织品禁用偶氮染料检测方法研究 中国纤检 摘要：为了实现23种禁用偶氮染料的完全分离，作者采用气相色谱-质谱联 用方法，通过改进色谱条件，取得了较好的分离，同时缩短了检测时间。本实验 可以看出采用气-质联用方法部分同分异构体是可以分离的。 关键词：偶氮染料；检测；异构体 按照现行国家标准GB/T 17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》中提供 的色谱条件和气相色谱—质谱联用方法检测染料产品中所含的 23 种有害芳香胺 含量，不但检测时间很长，而且由于大多数同分异构体保留时间相同或非常接近， 质谱图也非常相似，导致了无法使用特征离子的方法对有害物质进行定性和定量 分析。若采用其它分析手段共同鉴别，如薄层色谱、液相色谱等，则需要重新寻 找条件，而且更换仪器费时费力，效果也不理想。 本文对常见的几种芳香胺及其异构体分离的问题进行了研究。研究对象主要 包括邻(间、对)氨基苯甲醚、对 (邻、间)氯苯胺、1（2）-萘胺、邻(间、对)甲 基苯胺等四种芳香胺 11 种异构体。其中，邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、2-萘胺、 邻甲基苯胺属于有害芳香胺，其余的异构体不属于有害芳香胺。文章通过改进色 谱条件，使以上化合物得到了较好的分离。与现行的国标推荐方法相比，本文的 方法缩短了检测时间，减少了检测过程中的假阳性检出，进而提高了检测效率。 1 试验 1.1 仪器与试剂 气相色谱—质谱联用仪（GC-MS）：Agilent 7890A/5975C，美国 Agilent 公司； 毛细管柱：DB-17MS柱（30m×0.25mm×0.25μm）； 乙醚、硫酸亚铁均为分析纯； 甲醇，色谱纯 （美国Fisher公司）； 旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）； 萘-d8、2，4，5-三氯苯胺、蒽-d10、23种偶氮标准品及所用同分异构体， 均为德国Dr.Ehrenstorfer公司生产。 1.2 试样的制备 23种有害芳香胺混合标样：根据需要添加萘-d8、2，4，5-三氯苯胺、蒽-d10 三种内标配置成适宜浓度的溶液； 4种有害芳香胺及其异构体共11种化合物和三种内标的混合溶液：用邻(间、 对)氨基苯甲醚、对(邻、间)氯苯胺、1(2)-萘胺、邻(间、对)甲基苯胺等四种有 害芳香胺共 11 种异构体和萘-d8、2，4，5-三氯苯胺、蒽-d10 三种内标配成混 合标样。 试样处理严格按国标GB/T17592-2006执行。 1.3 仪器操作条件 色谱柱：DB一17MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm；温度：进样口220℃；辅 助器280℃；离子源230℃；四极杆温度：150℃；柱温：60℃保持1 min，以15℃/min 升温至200℃，保持0min，再以20℃/min升至310℃，保持5 min；载气：He； 流速：1.0mL/min；离子化方式：EI；质量扫描范围：35~350；进样方式：不分 流进样；进样0.2μ L。 2 试验与讨论 2.1 试验结果 2.1.1 23种芳香胺及其内标化合物的分离情况 在 23 种有害芳香胺含量的测定过程中，由于异构体的存在，并且多数异构 体的质谱图很相似，如果保留时间相同，往往会形成假阳性结果的产生。当前针 对有害芳香胺的气相色谱—质谱检测方法，大多采用非极性或极性较弱的色谱柱 [1-4]，如 HP-5MS，DB-5MS，DB-53MS，这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的 芳香胺异构体不能很好的分离。本方法通过使用中等极性色谱柱 DB-17MS(固定 相等同于50％苯甲基聚硅氧烷)，同时使用三阶程序升温，很好的解决了这个问 题。因为 4-氨基偶氮苯、邻氨基偶氮甲苯和 5-硝基-邻甲苯胺按国标 GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定》处理后都要分解，因而本方法没 考虑这三种禁用芳香胺。 图1 23种偶氮混合标准品和三种混内标的总离子流图 23种偶氮混合标准品和三种内标的保留时间详见表