第五章黄酮类化合物教学课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * IR:OH(3400,3200),C=O(1660),Ar(1610,1580). MS m/z300(M+). m/z285(M-CH3) +. m/z118(B1+). 2 3 4 5 6 7 8 9 163.8 102.9 182.4 149.7 99.1 157.2 127.9 156.5 10 1` 2` 3` 4` 5` 6` OCH3 103 121.5 128.5 116.3 161.5 116.3 128.5 61.1 例2 ：某化合物为黄色结晶，盐酸-镁粉反应呈阳性， Molish反应呈阳性； 锆盐-枸橼酸反应黄色褪去， FeCl3反应呈阳性。 IR：3520，3470，1660，1600，1510，1270。 UV MeOH 252 267sh 346 NaOMe 261 399 NaOAc 254 400 AlCl3 272 426 AlCl3/HCl 260 274 357 385 NaOAc/H3BO3 256 374 1H-NMR: 6.70(1H,d, J=8Hz), 7.41(1H,dd,J=8Hz,3Hz) 6.92(1H,d,J=3Hz), 6.62(1H,d,J=2Hz), 6.43(1H,d,J=2Hz), 6.38(1H,s), 5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。 2’ 5’ 6’ 6 8 6’-H 5’-H 2’-H 8-H 6-H 3-H 1酸水解后检出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。 试回答下列问题： 1.该化合物为 类化合物，根据 2.是否含有3-OH ,根据 3.苷键构型为 ，根据 4.是否有邻二酚羟基 根据 5.写出结构式，并在结构上注明氢谱质子信号归属。 黄酮 盐酸-镁粉反应呈阳性，锆盐-枸橼酸反应黄色褪去 Β-苷键 J=7Hz 有，AlCl3≠ AlCl3/HCl 例3：某一淡黄色针晶体，mp285-286℃（未校正），Fecl3反应呈阳性，Mg-HCl反应呈阳性， Molish反应呈阴性，锆盐-枸橼酸反应黄色褪去，SrCl2反应阴性．ＭＳ m/z:284，UV数据如下，推出结构，写出推导过程，并标出质子信号归属。 UV MeOH 266.6 271.0 328.2 NaOMe 267.0 375 NaOAc 269.8 293.8 362.6 NaOAc/H3BO3 266 271 331 AlCl3 266 276 302 340 AlCl3/HCl 266 276 302 337.8 1H-NMR:12.91(1H,s,OH);10.85(1H,s,OH); 8.03(2H,d,J=8.8Hz,);7.10(2H,d,J=8.8Hz), 6.86(1H,s);6.47(1H, d,J=1.8Hz); 6.19(1H, d,J=1.8Hz);3.82(3H,s). 显色反应可初步判断为黄酮类化合物。 NaOMe示有4`-OH 。 NaOMe示无7-OH 。 AlCl3= AlCl3/HCl，无邻二酚羟基 Molish反应呈阴性示黄酮苷元。 锆盐-枸橼酸反应黄色褪去：无3-OH，有5-