真空加热活化法提高内嵌钴粒子的碳纳米管的水裂解产氢催化活性.PDF

Ｖｏｌ．３９ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．６ ２０１８年６月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １２４９～１２５４ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 真空加热活化法提高内嵌钴粒子的 碳纳米管的水裂解产氢催化活性 † 邹佳运 ，刘一蒲，陈　 辉，李国栋 （吉林大学化学学院，无机合成与制备化学国家重点实验室，长春 １３００１２） 摘要　 采用真空加热活化法制备出高催化活性的内嵌金属钴纳米粒子的碳纳米管材料． 通过增加碳纳米管 材料的本征碳缺陷位点，显著提升了材料的催化活性（＞７倍）． 高分辨透射电子显微镜（ＨＲＴＥＭ）、Ｘ射线光 电子能谱（ＸＰＳ）和拉曼（Ｒａｍａｎ）光谱表征结果显示，真空加热活化增加了碳纳米管的本征碳缺陷，并减少了 碳纳米管碳层的杂原子含量． 电化学表征和电催化水裂解实验结果表明，增加碳纳米管的本征碳缺陷位既可 以在碳纳米管上产生更多的催化位点，又可以提高碳纳米管界面的电荷迁移能力，进而提高对水裂解的催 化性能． 关键词　 碳纳米管；钴纳米粒子；电催化；水裂解 中图分类号　 Ｏ６４６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ　 　 　 　 发展清洁的氢气燃料是人类摆脱对化石燃料依赖的重要途径之一，也是解决当前过度使用化石燃 料所带来的环境问题的有效手段． 电解水是理想的制氢路线之一，其制氢过程中无温室气体排放，并 ［１～３］ 且可以利用和转化可再生能源（例如风能、太阳能等） ． 但是， 电解水制氢需要克服较高的活化势 垒才能发生． 贵金属铂基材料是高效的电催化剂，能够显著降低析氢反应的能垒与过电势．但铂资源储 ［４～６］ 量很少，价格昂贵，极大地限制了这项技术的可持续和大规模应用 ． 因此，开发廉价、高效、储量 丰富的非贵金属基电催化材料势在必行． 近年来，研究者们在开发非铂电催化产氢材料领域进行了大 ［７］ ［８］ ［９］ ［１０］ ［１１］ ［１２］ 量的尝试，已开发的材料主要包括Ｎｉ⁃Ｍｏ合金 ，ＭｏＳ ，Ｎｉ Ｓ ，ＮｉＭｏＮ ，ＭｏＣ 和ＭｏＢ ２ ３ ２ ｘ ２ ２ 等． 为了进一步提高这些材料的催化活性和稳定性，设计合成碳纳米材料（石墨烯和碳纳米管等）复合 催化剂是一个有效的策略［１３～１５］． 一方面，碳包覆层能避免纳米尺度非贵金属催化活性材料的团聚，并 ［１６］ 能提高其在强酸／ 强碱电解液环境中的稳定性 ；另一方面，石墨化碳能提高复合材料的电子传导率， ［１７］ ［１８］ 并可能产生更多的催化活性位点 ．２０１４年，Ｚｏｕ等 报道了一种内嵌金属钴纳米粒子的碳纳米管材 料，其合成方法新颖、简单，充分结合了非贵金属和碳材料的优势，但其催化活性仍有待提高． 本文采 用真空热处理活化的方法制备了表面富含本征碳缺陷、 内嵌钴纳米粒子的碳纳米管． 该材料具有高效 的电催化水裂解制氢性能． 在酸性条件下，催化制氢的起始过电势为１００ ｍＶ，并且在过电势为１７４ ｍＶ ２ 时，电流密度可以达到１０ ｍＡ／ ｃｍ ；在过电势为９７ ｍＶ时，催化产氢反应长达３５ ｈ且电流密度无明显