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凝胶渗透色谱法 GPC 高效液相色谱 HPLC 2 测定方法 端基分析 沸点升高 冰点降低 气象渗透压 膜平衡渗透压 电子显微镜 光散射 X 光小角散射 超离心沉降平衡 超离心沉降速度 稀溶液粘度 凝胶渗透色谱 使用分子量范围 ＜ 3×10 4 ＜ 3×10 4 ＜ 3×10 4 ＜ 3×10 4 5×10 5 -10 6 5×10 5 10 2 10 2 1×10 4 -1×10 5 1×10 4 -1×10 7 10 2 10 2 平均分子量 数均 数均 数均 数均 数均 数均 重均 重均 重均，平均 各 种 平均 数均 各 种 平均 测定高聚物分子量的方法 : 端基分析、沸点升高、冰点降低、气相渗透压。膜平衡渗透压、光散 射、 X 光小角散射、超速离心沉降、稀溶液粘度和凝胶渗透色谱等。 表 1-4 分子量的测定方法及其大致适用范围 凝胶渗透色谱法 GPC 和高效液相色谱 HPLC 1. 凝胶渗透色谱（ GPC ）：测定高分子材料的分子量及其分布的最常用、 快速和有效的方法。 GPC 是柱液相色谱。 以 通 用 ； 两 者 机 理 不 同 ， 因 而结 果 有很 好 的互 补 性 。 2. 高效液相色谱（ HPLC ）：另一种柱液相色谱。是非极性固定相，以 极性溶液为流动相。 HPLC 在高分子领域中的应用：主要是测定高分子材料中的小分子物。 由于 GPC 和 HPLC 都是液固色谱，除了柱子不同外仪器的其他部分可 测定：（ 1 ）高聚物的分子量及分布； （ 2 ）高分子材料内小分子物质的测定、支化度等某些结构分析； （ 3 ）作为分离手段，进行级分的定性和定量检测。 凝胶渗透色谱法 GPC 和高效液相色谱 HPLC 一、基本原理 GPC 以 体积排除 为主要原理。 GPC 的核心部件：色谱柱内装有多孔性填料（称为凝胶），凝胶的表面和 内 部 有 各 种 大 小 不 同 的 孔 洞 和通 道 。当 被 分析 的 样 品随 着 淋 洗 溶 剂 引 入 柱 子 后 ， 溶 质 分 子 即 向 填 料 内 部孔 洞 扩散 。 较小 的 分 子除 了 能 进 入 大 孔 外 ， 还 能 进 人 较 小 的 孔 ； 较 大 的 分子 则 只能 进 人较 大 的 孔； 而 比 最 大 的 孔 还 要 大的分子就只能留在填料颗 粒之间的空隙中。从渗透的 深度来说，较小的分子能渗 人孔洞更深的内部。 因此，随着溶剂的淋洗， 大小不同的分子就得到分离， 较大的分子先被淋洗出来， 较小的分子较后被淋洗出来。 分 离 的 基 础 主 要 根 据 溶 液 中 分子 体 积 （即流体力学体积）的大小。 凝胶渗透色谱法 GPC 和高效液相色谱 HPLC （二）仪器 仪器组成： 输液系统 （柱塞泵） 进样器 色谱柱 浓度检测器 分子量检测器 凝胶、溶剂 凝胶渗透色谱法 GPC 和高效液相色谱 HPLC （二）仪器 1 ．色谱柱（ Water Styragel 为例，不锈钢，内径 8 mm ，长度 400 mm ） (1) 凝胶 GPC 凝胶可分为有机凝胶与无机凝胶两大类 。 有 机 凝 胶 ： 苯 乙 烯 — 二 乙 烯 苯 共 聚 得到 的 交 联聚 苯 乙烯 凝 胶 。 特点是孔径分 布宽，分离范 围大，适用于 非极性有机溶 剂。三个系列 柱的凝 胶 颗 粒分别 为 5 、 10 和 20um ，分 别 用 于测 定低、 中 和 超高 分 子 量 的高分 子。 有些有机凝胶也适用于水体系，如聚葡萄糖苷，琼脂糖，聚丙烯酰胺。 无机凝胶： 最常用改性多孔硅胶。 主要特点是适 用范围广（包 括极性和非极 性溶剂）、尺 寸稳定性好、 耐压、 易更换溶剂、流动阻力小，缺点是吸附现象比聚苯乙烯凝胶严重。 凝胶渗透色谱法 GPC 和高效液相色谱 HPLC （二）仪器 1 ． 色 谱 柱 (2) 溶剂 四氢呋喃在室温下能溶解许多高分子，是最常用的 GPC 溶剂。 三氯苯多用于高温下测定，操作温度 135 ℃，适用于聚乙烯、聚丙烯、 乙 丙 橡 胶 、 丁 苯 橡 胶 、 丁 腈 橡胶 等 。 8 凝胶渗透色谱法 GPC 和高效液相色谱 HPLC 凝胶渗透色谱法 GPC 和高效液相色谱 HPLC （二）仪器和实验技术 2. 浓度检测器 示 差 折 光 和 紫 外 吸 收 检 测 器 是 最 常 用。 还 有 红 外 、 电 导 和 介 电 常 数 等 。