稻壳制备纳米SiO_,2_的新工艺研究.pdf

第～章前青 第一章 前言 1．1稻壳的综合利用 我国是世界上最大的水稻种植国家，据农业部的统计，2005年我国稻谷产 量18059万吨，稻壳通常占稻谷的迦％，照此计算，产生3600多万吨稻壳，稻 壳资源十分丰富。然而，稻壳表面坚硬，硅含量高，不易被细菌分解，且堆积 密度小，废弃将破坏环境。稻壳的主要组成是纤维素类、木质素类和硅类。水 稻品种及产地不同，其组成有所差别，大致组成为：粗纤维35．5％～45％(缩聚 学组成，可将它的利用分为三大类：利用它的纤维素类物质，采用水解的方法 生产如糠醛、木糖、乙酰丙酸等化工产品；利用它的硅资源生产如泡花碱、白 炭黑、二氧化硅等含硅化合物；利用它的碳、氢元素，通过热解(气化、燃烧 等)获得能源。 稻壳的综合利用不仅能降低污染、净化环境，而且还能回收利用废弃资源， 创造经济效益，符合国家节能减排、废弃物资源化利用、可持续发展的基本国 策。 1．1．1稻壳中硅的开发利用 都呈结晶态存在，水稻将土壤中Si02富集于稻壳中，是一种很有价值的资源。 如将稻壳充分燃烧，稻壳灰中90％以上是Si02。 利用稻壳提取二氧化硅的步骤相对简单：先用一定浓度的无机酸去除稻壳 中的无机杂质；再通过加工燃烧去掉稻壳中的碳成分；最后剩下的就是二氧化 硅了，其含量大概占稻壳的1／5。这个过程中没有废料产生，所有的稻壳都被充 分利用。 1．1．1．1用稻壳灰为硅源合成有序介孔二氧化硅【2】 将稻壳洗净并在水中浸泡约12h，然后用体积浓度为10％的HCI溶液沸煮 4h，沸煮后稻壳于100*C干燥，接着在540。C燃烧下，直至燃烧完全，得到白色 细粉状物料稻壳灰(Rj讼)。 第一章前言 反应方法分酸性和碱性反应两种，酸法为：将HCI和RHA的水悬浮液依次 缓慢滴加到持续搅拌的加有表面活性剂的水溶液中，反应物摩尔比为0．8CTAB： 缓慢滴加到持续搅拌的加有表面活性剂的水溶液中，反应物摩尔配比为 0．8CTAB：2RHA：2．5NaOH：100HzO。 以上反应完成后，将其分别移至装有聚四氟乙烯内衬的压力容器中，于 100℃水热处理24h。经洗涤、过滤、干燥处理后，以2．5℃／mm的升温速率升到 540℃，并在该温度保温6h，得到介孔Si02。 1．1．1．2稻壳制高纯二氧化硅 二氧化硅是制造电子元件、药物、香料、金属制品、玻璃、陶瓷等的重要 原料【引。 俄罗斯科学院远东分院化学研究所最近发明以稻壳为原料生产二氧化硅的 工艺。据当地新闻媒体报道， 借助这种新工艺生产出的二氧化硅纯度非常高， 其物理和化学性能超过目前利用硅酸钠生产出的二氧化硅粉末。据俄专家估计， 由于原料稻壳价格低廉， 这种新产品的价格将比同类产品要低。 有报道【4】在带搅拌的反应器中，按一定比例加入水、固体氢氧化钠，稻壳灰， 料过滤，得硅酸钠溶液。 在带搅拌的反应釜中，按一定比例加入预先配好浓度的硫酸和螯合剂 (EDTA或草酸)，然后缓慢加入上述硅酸钠溶液，在常压下保持一定的温度进行 反应，生成Si02沉淀。待加完一定量的硅酸钠溶液后，保持80℃熟化2h，然后 将反应物料进行过滤，并用新鲜蒸馏水洗涤滤饼(Si02)，直至流出液为中性。 将上述制得的Si02置于洗涤釜中，加入一定浓度的硫酸和螯合剂，在不断 搅拌下，保持80～85℃进行酸洗，以使Si02粒子内的杂质被溶出。酸洗1-2h 后，将物料过滤，再用新鲜蒸馏水洗涤，然后将洗净后的Si02于110℃烘干， 得到比表面积大于300m2／g的高纯二氧化硅，再经高温煅烧，将残存在Si02粒 内的杂质除去，可制得更高纯度的高纯二氧化硅。 1．1．1．3稻壳制白炭黑 二氧化硅是塑料和橡胶中不可或缺的增强添加剂，它可以增加塑胶制品强 度。矿石加工出的二氧化硅为晶体二氧化硅，其对橡塑制品的增强能力较弱， 2 第一章前言 而稻壳中二氧化硅为无定形非晶态，和白炭黑中二氧化硅晶态相同，对橡塑制 品具有很强的增强能力。稻壳是制造白炭黑的优良原料。 方法一【5】： 将稻壳用水洗去除谷壳中的泥土等杂质，晒干，再将干燥的稻壳于500℃恒 温燃烧6h，回收热能。 将稻壳灰和氢氧化钠溶液(14％)按l：O．90的质量比