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第十五章 负碳离子反应 ?-碳的卤代及烷(酰)基化反应 醛(酮)及酯的缩合反应 生成碳碳双键的反应 成环的反应 其他类型的负碳离子反应 负碳离子的产生方式 酸性与碱性产生负碳离子的因果关系相反。 15.1 ?-碳的卤代及烷(酰)基化反应 1．醛(酮)?-碳的卤代反应 碱催化醛(酮)?-碳的卤代反应机理： 2．醛(酮)?-碳的烷(酰)基化反应 醛(酮)?-碳的烷(酰)基化所用的卤代烃为活泼卤代烃，如：1?RX、phCH2X、RCH=CHCH2X、RCOCH2X及?-卤代酸酯等。反应可通过烯胺中间体或在强碱性介质中进行。 A. 通过烯胺中间体的多烷(酰)基化 B. 在强碱介质中的多烷(酰)基化 3．乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在合成中的应用 A. CH3COCH2COOC2H5 ?合成2-乙基-2,4-戊二酮 ?合成甲基环己基酮 使用I2可直接联结两个乙酰乙酸乙酯： ?合成环状化合物 ?合成1,4-二酮 ?写出下述反应机理 b. 成酸分解——合成取代乙酸 ?合成环己基乙酸 B. CH2(COOC2H5)2 ?合成2-甲基-3-羰基戊酸 ?合成环己基乙酸 ?合成二酸 15.2 醛(酮)及酯的缩合反应 4．羟醛缩合——负碳离子缩合反应的基础 碱催化羟醛缩合反应机理： ?酮的羟醛缩合 ?交叉羟醛缩合 但是如果一种醛(酮)有?-H，而另一种没有，则使