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铁碳微电解预处理工业废水研究进程 ［摘要］铁碳微电解作为一种高效率、普适性强、可 提高难降解污染物可生化性等特点的低能耗、低成本废水 预处理技术，应用前景广泛。阐述了铁碳微电解反应机理, 综述了包括微电解pH、 综述了包括微电解pH、停留时间、 曝气量、铁碳比、 铁水 比等工艺优化研究现状，对其超声耦合、Fenton耦合等改 进技术和在焦化、染料、制药、石油和造纸废水中的应用 情况进行了分析，并指出了铁碳微电解存在的易板结等方 面问题及该技术在理论、与其他技术耦合联用等方面需重 点研究的发展趋势。 ［关键词］铁碳微电解；Fe nton技术；废水处理 铁碳微电解法又称内电解法、零价铁法(1-2)等，是 最近30多年来兴起的废水处理方法〔3-4)。微电解法利用 铁和碳在反应中形成具有较强还原能力的亚铁离子，去还 原某些氧化态的有机物，并使得部分有机物开环裂解，从 而达到提高废水可生化性的目的。当前，铁碳微电解技术 仍存在铁屑结块、填料钝化、活性衰减导致的处理成本偏 高等技术难题，笔者就铁碳微电解技术的基本原理，重点 对铁碳微电解工艺优化、新技术的研发和应用进展进行简 述，并对其发展方向提出了展望。 铁碳微电解技术是基于金属腐蚀电化学的基本原理， 将具有不同电化学电位的金属和非金属置于导电性较好的 废水中，利用低电位的Fe和高电位的C在废水中所产生的 电位差，形成无数的原电池，由此引起一系列作用并用于 工业废水处理。目前微电解技术处理污染物的主要反应涉 及到电极反应、铁还原作用以及吸附和絮凝作用等〔5-6）。 微电解产生的新生态Fe2+具有较强的还原能力，可破坏发 色基团的结构而降低色度，并且使部分难降解环状和长链 有机物分解成易生物降解的小分子有机物，从而提高废水 的可生化性〔7-8〕；同时通过电极反应得到的新生态H+也 具有较强的活性，也可改变有机物发色基团和助色基团的 分子结构，如使偶氮键破裂、大分子分解为小分子、硝基 化合物还原为氨基化合物，从而达到脫色的目的〔9-10）。 在有氧和接近中性条件下时，Fe2+和Fe3+与水中的0H-结 合形成Fe2和Fe3,新生态的Fe2和Fe3具有较强的吸附能 力，能吸附废水中的悬浮物颗粒、部分有色物质以及微电 解产生的部分不溶物，絮凝成团后沉淀，起到了较好的絮 凝作用。再对微电解出水进行Fenton处理，可提高对废水 中有机物的去除效果门1）。 当前，对铁碳微电解技术预处理废水效果的影响因子 的研究主要包括停留时间、废水p H、铁碳体积比和铁水质 量比等。 停留时间 停留时间是影响铁碳微电解处理效果的最重要因素之 一，且不同工业废水对停留时间的要求也各不相同，差距 较大，短则30min,长则3h以上。刘娟娟（12）在研究微 电解-Fenton组合工艺处理亚麻废水的实验结果表明，单独 采用微电解法时，控制铁碳比为1 ： 1,进水pH=3,采用曝 气方式，停留时间选取1、2、3、4、5h,其COD去除率分 别为％、％、％、％、%,说明停留时间并非越长越好，一般来 说，延长停留时间可增加铁的溶解量，而溶液中Fe2+、Fe 3+量的增加将有助于有机物的降解和絮凝效果的增强；但 延长停留时间过长将导致铁屑表面钝化，在铁的表面形成 一层致密的氧化膜，阻碍了铁碳微电解的继续进行，表现 为COD的去除率稳定在一定范围内，甚至出现下降。 废水pH 赵美霞（13）对精制棉废水的铁碳微电解处理效果的 对比研究结果表明，随着pH的增加，COD去除效果逐渐降 低，在pH=l时去除效果最佳，综合考虑，选择废水初始 pH=3为佳。张博（14〕对不同p H条件下的高浓度有机废 水铁碳微电解处理效果也进行过类似研究，在反应时间为 45mi n＞铁水比1 ： 6^铁碳比1 ： 1的条件下，设计了 pH 分别为 共9个梯度的对比试验，其结果表明， 以pH二处理效果最优，COD去除率达到62%。 铁碳体积比 铁碳比相近，能形成的原电池数量更多，电势增加有 利于微电解反应的进行。现有开展铁碳体积比对废水处理 效果影响的研究报道大多选择以1:1为较优。其中，杜海 霞〔1 5〕采用Fenton -微电解耦合技术处理酰胺类废水， 在DMF质量浓度为1000m g/L、pH二3、停留时间60min、釆 用海绵铁和活性炭时，设定铁碳比3 ： 1、2 ： 1、1 ： 1、1 ： 2、1 : 3,其 COD 去除率依次为 27%、3 2%、40%、36%、33%, 较优铁碳比为1 ： 10李海松等(16)对Fenton -微电解耦 合技术在造纸废水处理中的应用进行了研究，pH为3、停 留时间60min、固液比1 ： 10时，铁碳比分别为4 ： 1、3 : 1、2 ： 1、1 ： 1、1 ： 2、1 ： 3、1 : 4, COD 去除率依次为