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乙烯类聚合物水分散体涂料 边蕴静 刘登良 1 概述 乙烯类树脂的单体具有基础结构CH2=CRX （R 是氢和烷基，X 为其他基团），经过各种聚合反应，生成种类 繁多的乙烯类及其共聚物树脂。随着石油化学工业的发展，以石油化工为原料的乙烯类树脂涂料近年发展较 快，在各领域获得了极为广泛的应用。 水分散体涂料包括水稀释涂料（water-reducible ）、乳胶涂料（latex coatings ）和乳液涂料（emulsion coatings ）。 水稀释涂料的树脂本身在水中是不溶解的，但分子中带有低分子量胺部分中和的羧酸基团或低分子量羧酸部 分中和的胺基团，树脂液是水溶性溶剂的高固体溶液，颜料及其他助剂分散其中，该溶液借助于水溶性的溶 剂和盐基团的亲水作用溶于水，电泳涂料是该类涂料的一种。乳胶涂料是固体聚合物粒子在水中分散的体系， 是乳液聚合的产物。乳液是树脂溶液加到水中通过乳化剂的作用乳化而得，即后乳化。乙烯类树脂水分散体 涂料多为后两者。从原理上讲，凡是可以作为溶剂型涂料的原材料都可以经过亲水基团的引入或乳化工艺（乳 液聚合和后乳化）制得水分散体涂料。但如果将目前所有涂料分为三大类型：工业涂料、特种功能涂料和建 筑涂料，由于受现有工艺水平及水的特殊性质的限制，除可高温交联的品种外，水分散体涂料的性能还达不 到溶剂型涂料的性能，乙烯类树脂水分散体涂料尤其是乳胶涂料的应用还多局限于建筑涂料，在工业涂料和 特殊功能涂料中所占的比例还很小。 本文重点介绍具有工业应用前景的乙烯类树脂如高氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、聚偏氯乙烯及乙烯—醋酸乙 烯共聚物等的水分散体涂料。 2 高氯化聚乙烯水分散体涂料 2.1 高氯化聚乙烯树脂的性能 高氯化聚乙烯树脂（简称HCPE ）是由聚乙烯经过深度氯化所得的一种脆性很强的非结晶性聚合物，分子结 构中不含双键，氯原子呈无规则分布，含量在60% 以上，能溶于芳烃、酮类、酯类等有机溶剂，作为涂料材 料既具有许多优异的性能，如良好的防腐性能、耐水性、耐臭氧性、耐化学品性、耐磨性、阻燃性、防霉性 等，又有一些缺陷，其光泽、热稳定性较差，脆性较大，与除橡塑等低表面能材料以外的其他各种基材的附 着力差，必须添加助剂和其他树脂进行改性，以获得理想的涂层性能。 近年生产HCPE 的水相悬浮氯化法已基本成熟，把结晶度很高的聚乙烯在助剂的作用下制成水相悬浮液，在 一定的温度和压力下进行氯化，当达到所要求的氯含量后，进行脱酸、水洗、中和处理，以除去表面酸和内 部的吸附酸，再进行脱碱、水洗和干燥，即得到成品。我国的年产量大约有1500 吨。涂料用HCPE 树脂的规 格如下： 外观 白色或微带黄色粉末 氯含量，% 〉60 含水量，% 〈 0.5 粘度，涂—4 杯，秒 25～40 （20%HCPE 二甲苯溶液） 灰份，% 〈 0.3 热分解温度，℃ 130 溶剂型HCPE 防腐涂料国内外已相当普及，用于地下管道、煤气工程、集装箱和沿海地区及化工大气氛围的 户外钢结构设施等方面的保护涂料；水性HCPE 涂料国内尚无有关报道，欧洲及日本九十年代取得了一些专 利，但没有商业化的产品。 2.2 高氯化聚乙烯的改性 改性树脂：由于HCPE 树脂含氯量较高，漆膜不耐高温，在户外长期使用或经紫外光照射后变黄，耐油及抗 沾污性能大受影响，在其中加入改性树脂就是为了改善其耐候性，增加其保光、保色性能，同时提高其附着 力及光泽等物理机械性能。丙烯酸树脂、丙烯酸改性醇酸树脂、环氧树脂、石油树脂、失水酸酐树脂、氯醚 树脂等与HCPE 树脂的相容性好，可以显著改善HCPE 的上述缺陷。 光热稳定剂：由于氯化聚烯烃类树脂在热和光的作用下都有脱HCl 的倾向，生成的HCl 又进一步加速树脂的 降解破坏，高氯化聚乙烯涂料中要加入稳定剂吸收生成的HCl ，保证贮存及使用时的稳定性，该体系中通常 加入环氧氯丙烷、环氧化豆油及低分子量环氧树脂等作为稳定剂。 增塑剂：HCPE 树脂的脆性大，柔韧性差。氯化石蜡油具有阻燃性，并且与HCPE 树脂的相容性良好，是常 用的增塑剂。二辛酯（DOP ）、二丁酯（DBP ）等有时也用在该体系中。 2.3 高氯化聚乙烯乳液（emulsion ）及高氯化聚乙烯水分散涂料的制备 高氯化聚乙烯乳液是采用溶剂型高氯化聚乙烯进行二次分散到水相中而得，这样有机溶剂还是要使用的，为 了减少VOC 的污染，必须要限制有机溶剂的用量及严格筛选所使用的种类，乳化后还要经过除溶剂工序。乳 化剂的选