垃圾焚烧中二恶英的生成条件与控制策略.docxVIP

垃圾焚烧中二恶英的生成条件与控制策略 科技纵横SC皿NTIFICANDTEC日NoL0lGICALDEVEL0P日￡NT 垃圾焚烧中二恶英的生成条件与控制策略 钱原吉,吴占松.李福金 (清华大学热能工程系.北京l删) 摘要:本文揭示了二恶英的理化特性和危害,并对垃圾焚烧中二恶英的初始生成,高温分解以及后期合成三 个主要阶段进行原理和过程分析,提出了控制策略. 关键词:垃圾焚烧;二恶英;控制策略 中图分类号:X7o5文献标识码:B文章编号:1006—5377(2004)增一0080—04 T1●,,1?●1lf●t?’DlOXlnSormatlonCond|t|onsandControlMeasuresinGarbageIncineration QIANYuan-ji,WUZhan.song,LIFu-jin 一 ,二恶英的理化特性 二恶英(如图1所示)对人类的危害在很多的文献中 都有阐述. ClxdioxinClyClxfunanCly 图1二恶英分子结构示意图 由一个氧原子连接的称多氯二苯并呋喃(PCDFs), 由两个氧原子连接的称为多氯二苯并二恶英(PCDDs). 由于每个苯环上可以取代1～4个氯原子,所以总共有 135种PCDFs和75种PCDDs异构体.这两类统称为二 恶英(dioxins)类物质. 二恶英类有机物是毒性最强的物质,其中以2,3,7 8一四氯二苯并二恶英(2378一TCDD)毒性最强,相当于氧 化物(OCDD)的1000倍.由于在水平和垂直两方向都为对 称结构,故它们的化学稳定性非常好.其相对分子量322, 室温下为无色的结晶,25’E时水中的溶解度为0.O002g/ m3,苯中的溶解度为57g/m3,甲醇中的溶解度为1.048g/ m3,在大部分有机溶媒中溶解度很小,但极易溶于脂肪,所 以容易在生物体内积聚,引起痤疮,头疼,失聪,忧郁,失眠 等症状.长期摄入可能会导致畸变,癌症等. 二恶英熔融点在303～306’E;沸点在421.2～ 446.5’E;热分解温度在700’E以上;25℃时的密度为 1.827g/cm,;通常在酸碱中较稳定,在强氧化剂下易分 解,在光和紫外线下缓慢分解.总的来说,挥发性较低, 但在长距离敞开运输中还是会对环境造成大规模的污 染.生活垃圾等废弃物焚烧过程中产生并排放到环境中 的二恶英类,在环境中的化学稳定性很好,很难分解,其 半衰期一般在5～10年,在环境运动中对大气,土壤,河 流等会造成严重污染.因此在垃圾焚烧过程中,应尽量 避免二恶英的生成并破坏原有的或生成的二恶英. 二,焚烧过程中与二恶英相关的三个阶段 生活垃圾中的含氯高分子化合物如聚氯乙烯,氯代 苯,五氯苯酚等二恶英类前体物,在适宜温度并在氯化 铜,氯化铁的催化作用下易与0,HC1反应,通过重排, 自由基组合,脱氯等过程产生二恶英. 在垃圾焚烧过程中,主要有三个与二恶英相关的阶 段.分别为初始生成,高温分解和后期合成.其中一,三 两个阶段都应尽量避免二恶英的生成,高温分解则是消 除二恶英的主要阶段. 1.二恶英的初始生成 二恶英的前体物有HC1,0以及各种氯代苯类物 质,由于生活垃圾中提供了相应的二恶英前体物和必要 的催化剂,所以在适合的温度(250～550’E)下,就会生 成二恶英.其相对于400’E二恶英的生成量与温度的关 系如图2所示. 图2各温度相对于枷℃的二恶英生成量 由图可见,二恶英的最佳生成温度为300～500’E. 焚烧过程二恶英的生成一般按照以下反应式进行: 中田环保产业CEPI20042(|Ir刊) SCmNTⅡⅡCANDTECl玎0L0IGICALDEVEL0PM口EcNT科技纵横 反应(1): oX+0Y 式中,X为H,Na,K;Y为Cl. 以此为模式生成一类二恶英,如图3所示. Cl c. a c.a三 图3部分二恶英物质的结构图 反应(1)的合成反应叫denovo合成反应(denovo synthesis),影响此反应的主要因素有:①前体物的浓度; ②在250—550~C温度范围内停留的时间;③氯化铜,氯 化铁等催化剂的存在.传统的生活垃圾焚烧既能提供 CuC12,FeCl3的灰尘,又能够提供含有HC1的烟气;同时 在燃烧中又有相对应的温度带.若含有前体物就会有一 定量的二恶英生成. 反应(2): -一 兰 此反应为可逆反应,视环境温度而定.但生成物(不 只是上式中的TCDD,而是另一类)在100~C以下很稳定, 也是造成污染的主要产物. 2.二恶英的高温分解 随着焚烧过程中温度的升高,到750~C左右,其中分 子量较