基于CoFe2O4氧载体的生物质化学链气化热力学分析及实验研究.docxVIP

中国工程热物理学会 固体燃料燃烧学 学术会议论文 编号：184513 基于CoFe2O4氧载体的生物质化学链气化热力学分析及实验研究 王旭锋，刘晶，刘丰基金项目：（ 基金项目：（51661145010） （华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，武汉430074） (Tel: +86 27 Email：liujing27@) 摘 要：对生物质与氧载体CoFe2O4之间的反应进行热力学分析，研究氧载体的量、温度及水蒸气对气化产物的影响以及氧载体在空气反应器中的晶格氧恢复过程。同时，利用热重分析仪研究CoFe2O4和生物质的气化反应特性。结果表明，CoFe2O4在气化反应中能够提供晶格氧，有效促进松木屑的气化，随着氧载体量的增多，其最终被还原的程度降低。升高温度能促进H2和CO的量生成，CO2和CH4的量会降低。水蒸气的加入能促进H2和CO2的量上升，而CO的量会降低，添加适量水蒸气可以获得较高品质的合成气。Co优先于Fe先被还原，Co与Fe存在协同作用，Co能促进Fe被进一步还原；被还原的氧载体可以重新获得晶格氧，完全恢复为CoFe2O4，且结构仍较为稳定。 关键词：化学链气化；CoFe2O4；热力学分析；热重分析 0 前言 生物质能是人类赖以生存的重要能源，其仅次于煤炭、石油和天然气而居于世界 \t /_blank 能源消费总量第四位，在整个能源系统中占有重要地位 ADDIN NE.Ref.{ADC67190-C01E-4AEF-BBD9-238898D4727B}[1, 2]。生物质气化是通过热化学转化的方法生产生物燃料和其它化学品的一种非常有前景的技术。传统的生物质气化工艺一般采用空气、氧气、水蒸气或者CO2作为气化剂，气化成本较高 ADDIN NE.Ref.{08CCF306-02D9-4618-A6DB-AAC294040C95}[1, 2]。有学者在化学链燃烧（Chemical Looping Combustion,CLC）的基础上进一步提出了化学链气化技术（Chemical Looping Gasification,CLG），利用氧载体代替传统的气化介质（氧气和水蒸气）来提供晶格氧。与传统生物质气化技术相比，生物质化学链气化具有成本低等许多优点 ADDIN NE.Ref.{65224DEB-2389-4AF7-B1E3-17FD88814C5A}[3]。 其中氧载体是整个生物质化学链气化系统的关键 ADDIN NE.Ref.{4303C1F1-AD31-4D84-A69D-6A9ECFB93667}[4]。目前，Cu、Co、Mn、Fe等过渡金属氧化物以及CaSO4等价格低廉的金属盐类物质作为氧载体在化学链技术中被广泛研究 ADDIN NE.Ref.{E4A52250-C229-4A0E-B427-CF3A3145721A}[2, 5-10]。冉景煜等 ADDIN NE.Ref.{98F69D06-8176-47D5-B8C9-25A2BB697266}[5]结合热力学分析和热重实验对生物质半焦/铜基氧载体气化反应特性进行了研究，考虑了温度、氧载体量及压力等因素对生物质半焦化学链气化的影响；结果表明，氧载体CuO 能有效促进生物质半焦的气化，生物质半焦的最大失重率提高了14.38%，但温度超过750℃时CuO会出现烧结。黄振等 ADDIN NE.Ref.{4F953CC0-29A1-4B2B-935F-00DF607B5D15}[3, 4, 11-14]通过一系列研究验证了天然铁矿石作为氧载体的生物质半焦化学链气化的可行性。葛晖骏和郭万军等 ADDIN NE.Ref.{C294D63F-34F4-4852-94FF-3B84D18ACB8C}[15, 16]在单批次进料小型流化床上进行了基于铁矿石氧载体的生物质气化实验，研究了床料、气化温度、水蒸气体积分数等因素对气化反应特性的影响；结果表明，与石英砂为床料相比，采用铁矿石为床料可使最大气化速率提高0.55倍。WangKun等 ADDIN NE.Ref.{5F1F163A-C26E-4E85-B36B-AE955AC4106E}[17]通过热力学的方法首次研究了基于Mn2O3氧载体的生物质化学链气化反应，探究了Mn2O3加入量、温度、压力和水蒸气等因素对气化反应特性的影响，理论上CO和H2的体积分数最高可达98.8%。Aghabararnejad等 ADDIN NE.Ref.{2F13802C-1EE2-484