原子吸收分光光度法教学课件.ppt

原子吸收分光光度法 Atomic Absorption Spectrophotometry,AAS 第一节 概述 一、AAS—基于从光源辐射出待测元素的特征光波,通过样品蒸气时,被蒸气中待测 元素的基态原子所吸收,由辐射光波强度的减弱程度,可以求出待测元素的含量. 与UVS比较主要区别是： UVS--分子吸收-连续带状光谱→定性、定量 AAS--原子吸收-不连续线状光谱→定量 第二节 基本原理 一、原子运动状态及光谱特征： 1. 原子运动服从量子化规律； 即：ΔE=hΔν 2. 无振动、转动，故谱线变得锐利且成线状；实际上由于各种原因使谱线有一定宽度。 第三节 AAS仪器 原子吸收光谱仪又称原子吸收分光光度计. 第四节 AAS测量 一、积分吸收 在原子吸收光谱中，无论是光源辐射的发射线还是吸收线都有一定的宽度，亦即吸收定律(A＝K?l)中用于K?不是常数，而应是一定频率范围内的积分值，或称其为积分吸收：? 第五节 干扰及其消除 一、物理干扰 （physical interference） 来源：试样粘度、表面张力使其进入火焰的速度或喷雾效率改变引起的干扰。 消除：可通过配制与试样具有相似组成的标准溶液或标准加入法来克服。 第六节 AAS分析方法 一、测量条件优化 1. 分析线的选择 通常选共振线（最灵敏线或且大多为最后线）， 当待测原子浓度较高时，为避免过度稀释和向试样中引入杂质，可选取次灵敏线！ AAS 与 AES 比较 1.AAS—Atomic Absorption Spectroscopy AES—Atomic Emission Spectroscopy 2.AAS—测量待测元素气态基态原子对光源发出的特征谱线吸收而定量分析 AES—测量样品在“光源”所提供的能量下蒸发,原子化,激发从而发射出待测元素特征谱线图而定性分析,定量分析 2. 石墨炉原子化器 （Graphite furnace Atomizer） 石墨炉组成 包括电源、 保护系统、 石墨管三部分。 电源：10~25V，500A。用于产生高温。 保护系统： 保护气（Ar）分成两路 管外气——防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。 管内气——流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱除加热初始阶段样品产生的蒸汽. 冷却水——金属炉体周围通水，以保护炉体。 石墨管： 多采用石墨炉平台技术。(如前图 b)，在管内置一放样品的石墨片，当管温度迅速升高时，样品因不直接受热（热辐射），因此原子化时间相应推迟。 或者说，原子化温度变化较慢，从而提高重现性。 另外，当石墨管孔隙度小时，基体效应和重现性都得到改善，因此通常使用裂解石墨作石墨的材料。 原子化过程 可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图 干燥 温 度 oC 时间，t 净化 原子化 灰化 虚线：阶梯升温 实线：斜坡升温 干 燥：去除溶剂，防样品溅射； 灰 化：使基体和有机物尽量挥发除去； 原子化：待测物化合物分解为基态原子，此时停止通 Ar， 延长原子停留时间，提高灵敏度； 净 化：样品测定完成，高温去残渣，净化石墨管。 3. 低温原子化（化学原子化） --包括汞蒸汽原子化和氢化物原子化。 1）汞蒸汽原子化（测汞仪） 将试样中汞的化合物以还原剂（如SnCl2）还原为汞蒸汽，并通过Ar 或N2 将其带入吸收池进行测定。 2）氢化物原子化 在一定酸度条件下，将试样以还原剂（NaBH4）还原为元素气态氢化物，并通过Ar或N2将其带入热的石英管内原子化并 测定(见后图)。 特点：可将待测物从大量基体中分离出来，DL比火焰法低1-3个数量级，选择性好且干扰也小。 三、分光系统 包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。 单色器的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。 必须注意： 在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高.