负载型钠基固体CO2吸附剂碳酸化及循环失效特性研究.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧与污染物控制 学术会议论文 编号：184130 负载型钠基固体CO2吸附剂碳酸化及 循环失效特性研究 许志康1，张文静1，吴烨2，蔡天意1，仲健1，陈晓平1，马吉亮1 （1东南大学能源与环境学院，江苏 南京 210096；2南京理工大学能源与动力工程学院，江苏 南京 210094） (Tel Email: 220160419@seu.edu.cn) 摘 要 采用等体积浸渍法制备了负载量为30wt%的Na2CO3/γ-Al2O3吸附剂，利用固定床反应器研究了钠基吸附剂碳酸化特性，进一步研究了SO2对Na2CO3/γ-Al2O3吸附剂的脱碳-再生循环特性的影响，结合SEM和BET表征分析吸附剂失效循环前后的微观结构变化。结果表明：吸附剂最佳反应温度为50℃，在45min达到饱和吸附量2.1mmol/g，同时具有良好的脱碳循环特性；SO2浓度越高，CO2吸附量随循环次数增加衰减越严重。吸附剂循环失效前后的孔径分布未发生明显变化；SO2不参与和参与反应的脱碳循环前后吸附剂比表面积和孔容均下降，但后者下降幅度更小，且失效循环后吸附剂颗粒尺寸分布更均匀。 关键词 Na2CO3/γ-Al2O3；碳酸化；SO2；失效；循环 0 前言 自工业革命以来，随着化石能源的大量消耗，使得大气中CO2不断积聚，造成大气CO2浓度逐年增加[1]。世界气象组织（WMO）在2016年发布的《温室气体公报》中指出，2015年全球大气CO2浓度首次达到400ppm，为工业革命前的144%[2]。由于大气CO2浓度的不断攀升，全球平均温度也屡创新高，有报告指出2016年是有记录以来最热的一年，全球平均温度比之前创记录的2015年还要高0.06℃，比工业革命前上升约1.1℃[3]。温室效应引发的全球极端灾害天气频发，造成了严重的人身财产损失[4-5]。然而目前世界的能源结构仍以化石能源为主导，美国麻省理工学院的研究报告指出，在2050年之前，全球化石燃料使用量仍将不断上升[6]。因此，控制不断增长的CO2排放量，减缓温室效应迫在眉睫。 燃? 基金项目：国家重点研发计划（2017YFB0603302-2）；国家自然科学基金项目51506095）；2017年江苏省研究生科研创新计划（KYCX17-0077）煤电厂是CO2主要的固定排放源，约占碳排放总量的30%[7]。因此，能够有效从固定排放源捕集分离CO2的碳捕集和封存（Carbon Capture and Storage，CCS）技术受到越来越多的关注。目前碳捕集的技术路线主要有3种：燃烧前(pre-combustion)脱碳、燃烧后(post-combustion)脱碳和富氧燃烧技术(oxy-fuel combustion)[8]。此外还有化学链燃烧分离CO2等新型脱除方式[9]。燃烧后脱碳技术适应性较强，适用范围较广，只需燃煤电厂锅炉后加装一定设备即可，因此更适合于现有燃煤电厂或改造燃煤电厂的CO2 ? 基金项目：国家重点研发计划（2017YFB0603302-2）；国家自然科学基金项目51506095）；2017年江苏省研究生科研创新计划（KYCX17-0077） (1) M为Na或K。式(1)正反应即为CO2脱除反应，温度为50-80℃；逆反应为CO2的再生反应，温度为100-300℃[12]。 目前的研究表明[13-15]，就CO2和吸附容量和吸附速率而言，K2CO3脱碳性能优于Na2CO3。因此对于碱金属基固体CO2吸附剂的研究主要集中于钾基吸附剂，对钠基吸附剂的研究报道相对较少。钾基吸附剂的脱碳-再生机制，循环特性，含SO2气氛下吸附剂的失效机理等均得到了深入研究[16-18]。但Na2CO3相比于K2CO3，其廉价易得，同时两者相同质量情况下Na2CO3的理论CO2吸附量更高，因此钠基吸附剂在工业化应用上比钾基吸附剂更具竞争力。董伟将碳酸钠负载于γ-Al2O3载体上，利用热重分析仪和鼓泡流化床反应器系统研究了碳酸钠负载量为20wt%的钠基吸附剂脱碳-再生机制和连续循环脱碳特性，发现吸附剂具有较好的循环脱碳性能[19]。虽然低负载量的负载型钠基吸附剂能够较为均匀地分散在载体上，从而具有较高的反应动力学活性，但其理论CO2吸附容量也较低，受负载量限制CO2吸附量难以继续提升，难以达到实际应用条件下CO2吸附量的要求。因此有必要研究较高负