第9讲--润湿现象.ppt

圆柱法是将水平圆柱部分浸入液体中，调节圆柱体浸入深度，使固-液-气三相接触处液体表面无弯月面。在此条件下，接触角可通过下式计算： 式中d 是圆柱的直径，h 是圆柱浸入液体的深度。根据圆柱体旋转的方向可决定前进角和后退角。倘若改变圆柱体的旋转速度，此法还可以用来测定动的前进角和后退角。 五、接触角的测定 4．粉末表面接触角的测定法 液体在固体粉末上的接触角，虽然在实践中非常重要，但其测定要比在平固体表面上的困难得多，因此，至今尚无理想的测定方法。现时常用的测定方法有静态法和动态法两种。 （1）静态法 将粉末均匀填入管中成一多孔塞，测定刚好能阻止液体渗入孔塞的压力，根据Laplace公式： 式中R是孔塞粉末间孔隙的平均半径，可用一已知接触角为零的液体测出。 五、接触角的测定 待测液体在粉末上的接触角可通过下式计算： 由于粉末间孔隙的多分散性和无规则性，此法无法求出准确的接触角数值，所得结果只具有相对意义。 （2）动态法 此法是通过测液体渗入毛细孔的速度来计算液体在固体粉末上的接触角的。当液体渗入一半径为R的毛细管时，其渗入深度与时间的关系可用Washburn方程表示： 式中，L——在t 时间内液体渗入毛细管的深度； ?——液体的表面张力；?——液体的粘度；? ——前进角。 五、接触角的测定 对于填充在玻璃容器中的粉末体系，可设想其为一组平均半径为R的毛细管所组成，因此，上式可写成： 式中c是对毛细孔在粉末中无规定向的校正因子。对同一粉末体系，在同样的填充条件下，cR近似为一常数，其值可选择已知? = 0°的液体通过实验求出。实验装置如右图： 粉末接触角测定装置 五、接触角的测定 测定不同时间液体渗入粉末塞中的高度。根据上L2对t 作图应得一直线，由直线的斜率即可求出液体在粉末上的接触角。 有机液体对铝粉的润湿 十二烷基硫酸钠水溶液对铝粉的润湿 五、接触角的测定 从这两个图可以看出L2与 t 基本上是线性关系，这表明上式基本上是正确的。但因上式未考虑重力的影响，因此，只有在重力相对于曲面压差可以忽略时才可应用，否则要作重力校正。还应指出的是，此法假定了cR是一常数，但对固体表面润湿性不同的液体的渗入，可能会改变粉末之间孔性的结构，因而cR可能有变动。此外，如果无法确知? = 0°的液体（实际情况往往是如此），则只能选择一种渗透速度最快的液体作标准，并假定其在粉末上的接触角为零，然后仍按上式计算其他液体的接触角。和静态法相同，此法所得结果亦只具有相对意义。 五、接触角的测定 固体表面一般可分为高能表面和低能表面两类。高能表面指的是金属及其氧化物、二氧化硅、无机盐等的表面，其表面自由能一般在500～5000mJ/m2之间。这类物质的硬度和熔点越高，其表面自由能越大。低能表面指的是有机固体表面，如石蜡和高分子化合物。它们的表面自由能低于100 mJ/m2。根据铺展润湿的条件，我们可以设想一般液体在高能表面上是可以展开的，因为这样可使体系的表面自由能大大下降。大多数实验事实的确是如此。对于低能表面，液体的表面自由能与固体的表面自由能相近，其润湿情况与高能表面的完全不同。 六、液体对固体表面的润湿规律 1．低能表面的润湿规律 正构烷烃对聚四氟乙烯上的润湿(20℃) 六、液体对固体表面的润湿规律 Zisman等曾做过大量系统的有关低能表面润湿的工作。在光滑、干净、无增塑剂的有机高聚物表面，他们发现前进角和后退角相等，而且接触角数据可以很好重复。这说明这些表面接近理想表面。他们测定了各种不同液体在同一高聚物 表面上的接触角，如果用cos?对液体 的表面张力作图，对于同系列的液体 可得一直线，右图就是正构烷烃在 聚四氟乙烯上的实验结果。 将直线延至与cos? = 1的水平线相交，与此交点相应的表面张力称为该固体的临界表面张力（用?c表示）。对于非同系物液体可得一窄带，下图就是各种不同液体在聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯上的实验结果。如果cos? 随?LV变化在一窄带内，则取与窄带下限线交点相应的表面张力为该固体的临界表面张力。 液体对低能表面的的润湿(20℃) (a)聚氯乙烯 (b)聚偏二氯乙烯 六、液体对固体表面的润湿规律 ?c 是反映低能固体表面润湿性能的一个极重要的经验常数。只有表面张力等于或小于某一固体的?c的液体才能在该固体表面上铺展。固体的?c 越小，要求能润湿它的液体的表面张力就越低，也就是说该固体越难润湿。下表列出了一些有机固体的