第九章醇酚醚.ppt

有机化学 醇酚醚 第八章醇、酚、醚 第一部分 醇 8.1 醇的结构、分类和命名 8.2 醇的制法 8.3 醇的物理性质 8.4 醇的化学性质 8.5 重要的醇 第二部分 酚 8.6 酚的结构、分类和命名 8.7 酚的制法 8.8 酚的物理性质 8.9 酚的化学性质 8.10 重要的酚 第三部分 醚 8.11 醚的结构、分类和命名 8.12 醚的制法 8.13 醚的物理性质 8.14 醚的化学性质 8.15 重要的醚 8.16 醇酚醚小结 8.1 醇的结构、分类和命名 8.1.1 醇的结构 醇的官能团是羟基（－OH），一般羟基连在饱和碳(sp3)原子上的叫醇，极少数也有连在不饱和碳(sp2)上，如烯醇，但该结构极不稳定，易重排成羰基化合物。醇可看作是H2O分子中的一个H原子被烷基取代后的衍生物。 醇的结构 在甲醇分子中，C,O均采用sp3杂化方式，O，不等性sp3杂化，其未充满的轨道分别与C的sp3轨道及H的1s成键，故C-O-H键角约109°。 由于O原子的电负性比C原子强，因此氧原子上的电子云密度较高，而碳原子上的电子云密度较低，这使得醇分子具有较强的极性，是一常用的极性有机溶剂，另外醇的-OH也有特殊的反应活性，所以，醇是有机合成中的一种重要的基础原料。醇的性质主要体现在其官能团羟基上。 8.1.2 醇的分类 按烃基分类 ① 饱和醇 饱和烃基 环己醇 ② 不饱和醇 不饱和烃基 烯丙醇 ③ 芳醇 分子中含苯环 苯甲醇（苄醇） 按羟基连碳原子分类 ① 伯醇 羟基与伯碳相连 正丁醇 第一醇 ② 仲醇 羟基与仲碳相连 仲丁醇 第二醇 ③ 叔醇 羟基与叔碳相连 叔丁醇 第三醇 8.1.3 醇的命名 结构简单的醇可用习惯法或衍生物法来命名。 1. 习惯命名法 适合低级一元醇，只需在相应烃基名后加“醇”即可。异构体分别用正、异、仲、叔、新等来表示其结构。如： 2. 衍生物命名法 以甲醇为母体，其它醇看作是甲酸的烃基衍生物。如： 3. 系统命名法 ① 选主链 选连有羟基的最长碳链为主链，主链上各种支链作为取代基（如烷基、芳基、卤素、脂环基等）。 命名按主链中的碳原子数称“ X 醇 ”。 羟基的位置如不在 1 位 则 应标出位置。 环醇要按环中碳原子数叫“ 环 X 醇 ”。 系统命名法 ② 主链编号 开链醇应从靠近羟基的一侧开始编号，使羟基有最小的位置，环醇则从连有羟基的碳原子开始编号。 系统命名法 ③ 分子中含不饱和键 选主链时则选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链，优先羟基编号，命名时主链碳数体现在不饱和烃的名称中，最后标出羟基的位置。例： 系统命名法 ④ 含有芳基 一般将苯基看作取代基。 系统命名法 ⑤ 多元醇 羟基数目用中文二、三、四表示，位置用1,2,3……表示，位次间用逗号隔开。 8.2 醇的制法 8.2.1 烯烃的酸催化水合法 烯烃水合法有直接水合法和间接水合法两种。 8.2.1.1 直接水合法 以磷酸为催化剂 8.2.1.2 间接水合法 醇的制法 8.2.1.3 硼氢化氧化法 此反应表现虽是反马氏加成，氢加在了含氢少的碳上。实质上由于硼烷中的氢是负氢，所以仍是按马氏规则加成的，此法多用于制伯醇，而直接、间接水合法只能用乙烯制伯醇，所以此法可制用其它法无法制得的伯醇。 醇的制法 8.2.2 卤代烃的水解 伯卤烃和仲卤烃水解时常需要碱的水溶液，而叔卤烃、烯丙基卤代烃、苄基卤代烃用水就可以水解，副反应是消除反应（尤其是叔卤烃），但氯乙烯、卤苯由于存在p-?共轭而使卤原子非常不活泼，所以它们不能水解。 醇的制法 8.2.3 从醛、酮、酯等羰基化合物还原 方法有：以Ni、Pt、Pd、Cu－Cr氧化物等作催化剂催化加氢，也可采用化学还原剂（四氢化铝锂、硼氢化钠等）还原。 醇的制法 另外，还可用四氢化铝锂、硼氢化钠及异丙醇铝等化学还原剂还原。四氢化铝锂能还原羧酸，其它如硼氢化钠则不能还原羧酸，还原羧酸还可用金属钠和乙醇来还原。如： 这些还原剂均可还原醛酮，但与催化氢化不同的是，它们不会还原醛酮中的双键。如：肉桂醛的还原。 醇的制法 8.2.4 格氏试剂与醛、酮及羧酸酯反应 共同点：反应物均含有羰基。 在卤烃一章介绍过格氏试剂与活泼氢的反应，实际上制醇才是格氏试剂的第一个重要用途。 它还