气相色谱／傅立叶变换红外光谱与保留指数联合定性新方法＊.PDF

气相色谱 ／傅立叶变换红外光谱与 保留指数联合定性新方法* 张乐沣 陈吉平 车 迅 宋果男 中（国科学院大连化学物理研究所，116012） 提〔要〕本文报道了Kovats保留指数辅助红外光谱并结合一些知识规则进行综合二维检索的方法，详细 地叙述了二维检索排序参数的计算，并介绍这一方法在NicoletGC/FTIR仪器系统上计算机实现等方面的 工作。程序采用Fortran-77编写。 气相色谱和傅立叶变换红外光谱联用 方 法 原 理 (GC/FTIR)经过二十多年来的发展和完善，尤 在GC/FTIR实验中，可同时获得RI和IR 其是近十年来，已成为分析复杂混合物的重要工 两种信息，即 具 [1-3]，在环境监测、农药、药物、香精香料、 天然产物和化工产品等分析中广泛应用。和气相 S={RIs,IRs} (1) 色谱 ／质谱 (GC/MS)相比，GC/FTIR具有 而本方法是以对IR和RI两个数据库检索为定性 下述特点：(1)可以鉴别除光学异构体以外的异 的基础，因此，数据库提供的信息为 构体；(2)对于完全未知或不存在于谱图库中的 A＝{RIa,IRa} (2) 组分，也不难知道其所属的化合物类别；(3)能 较好地应用差谱技术。通常，GC仅作为分离样 由于RI和IR是两种完全不同类型的信息，不同 品组分的工具，而鉴别色谱流出组分全部由IR 维数的矢量，具有不同的量纲。在计算机检索 承担 [1]，这样，GC/FTIR在具有上述特点的 中，没有一种现成的方法可以综合比较S与A的 同时也存在一些不足。首先，同系物的红外光谱 相似程度，对比较结果用与本身性质无关的无量 图常常相似难予区分；其次，由于受所得的红外 纲参数表示。当然，由于 IR包含的信息丰富、 光谱图信噪比不够高及其它实验因素的影响，使 定性可靠，而不同化合物的 RI重叠的可能性 谱图检索有时得不到满意的结果。我们为了增加 大，因此，在我们的联合检索中以IR为主，以 定性的可靠性，在充分研究GC/FTIR提供的定 RI为辅，并结合适当的逻辑判断。 性信息基础上，提出了Kovats保留指数(RI)辅助 一（）红外光谱图的相似性比较 红外光谱(IR)进行联合自动定性的新方法。随着 比较两张红外光谱图时，一般常用的检索方 日益增多RI文献数据的编辑出版，RI已被广泛 法如AB、AD等 [4]都难以满足联合检索的要 地用于GC定性，但由于干扰因素多、误差大， 求。我们在进行红外光谱检索时按 (3)式计算排 单独依靠它来确切定性仍存在不少问题。不过， 序参数： 在已有 IR信息的条件下，特别是区别同系物 时，它却是十分有用的，可以弥补 IR定性的不 足。本文集中介绍这一新方法及在计算机上实现 X、Y分别是两张光谱图的相应波数位置的吸光 的过程，而方法的一些应用和评价将在另外的报 度值 。 告中详细讨论。 本工作由国家 自然科学基金资助 二（）保留指数比较 规则穿插在检索的有关部分，而不象解析那样形 RI是一个一元集合，最好的比较方法是求差