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实验 液体饱和蒸汽压的测定
【实验目的】
1.了解纯液体的饱和蒸气压与温度的关系,理解Clausius- Clapeyron方程的意义;
2.掌握静态法测定不同温度下乙醇饱和蒸气压的方法,学会用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔气化焓;
3.初步掌握真空实验技术、进一步熟悉恒温槽及气压计的使用方法。
【实验原理】
饱和蒸气压:在真空容器中,液体与其蒸气建立动态平衡时(蒸气分子向液面凝结和液体分子从表面逃逸的速率相等)液面上的蒸气压力为饱和蒸气压。温度升高,分子运动加剧,单位时间内从液面逸出的分子数增多,所以蒸气压增大。饱和蒸气压与温度的关系服从Clausius- Clapeyron方程:
液体蒸发时要吸收热量,温度T下,1 mol液体蒸发所吸收的热量为该物质的摩尔气化焓。沸点:蒸气压等于外压的温度。显然液体沸点随外压而变,101.325kPa下液体的沸点称正常沸点。
式中各量……。
对包括气相的纯物质两相平衡系统,因Vm(g)?Vm(l),故 △Vm≈Vm(g)。若气体视为理想气体,则Clausius- Clapeyron方程式为:
因温度范围小时,ΔvapH*m可以近似作为常数,将上式积分得:
作~1/T图,得一直线,斜率为 ,由斜率可求算液体的ΔvapH*m。
饱和蒸气压测定:有静态、动态、饱和气三种方法。本实验采用静态法,以等压计在不同温度下测定乙醇的饱和蒸气压。
装置:见图3.1。
被测样装入小球9中,以
样品作U型管封闭液。某温度
下若小球液面上方仅有被测物
的蒸气,则等压计U型管右支
液面上所受到的压力就是其蒸
气压。当该压力与U型管左支
液面上的空气的压力相平衡(U
型管两臂液面齐平)时,就可从
与等压计相接的压力计测出在此温度下的饱和蒸气压。
【仪器试剂】
恒温水浴;等压计;数字压力计;真空泵及附件。
无水乙醇。
【实验步骤】
装样:从加样口加将2/3体积的无水乙醇,并在U型管内装入一定体积的无水乙醇。
按图安装仪器。
打开数字压力计电源开关,预热5 min,按下“复位”键,调单位至“mmHg”。
关闭进空气口4,打开阀门2,3和真空泵,抽真空2 min~3 min,关闭阀门3,若数字压力计上的数字基本不变,表明系统不漏气,可进行下步实验。否则应逐段检查,消除漏气因素。
打开阀门3,继续抽真空。这时试样球与U型管之间的空气呈气泡状通过U型管中的液体逸出。当发现气泡成串逸出时,迅速关闭抽气阀门3(若沸腾不能停止,可缓缓打开进气门4,使少许空气进入系统),2 min~5 min后关闭抽气阀门2。打开恒温水浴的加热开关,将水温升高至20℃~25℃。升温时可看到有气泡通过U型管
慢慢打开真空包抽气阀3,使等压计内的溶液缓缓沸腾1 min左右。缓缓打开进气门4,使少许空气进入。待等压计左右支管中液面相平时,迅速关闭阀门4,同时读出压力和温度。计算出所测温度下的饱和蒸气压(p饱和=p大气-p表),并与标准数据比较(按附录五计算后,在黑板上作图),误差控制在5 mmHg以内。若大于此误差,重复此步骤。
每次升温2?C ~3?C
实验结束后,打开阀门3、4,关闭气压计、恒温水浴的开关。先将系统排空,然后关闭真空泵。
【注意】
排净等压计小球上面的空气,使液面上空只含液体的蒸气分子(如果数据偏差在正常误差范围内,可认为空气已排净)。但要注意抽气速度不要过快,以防止液封溶液被抽干。
等压计中有溶液的部分必须放置于恒温水浴中的液面以下,否则所测溶液温度与水浴温度不同。
待等压计左右支管中液面调平时,一定要迅速关闭阀门4,严防空气倒灌影响实验的进行。
在关闭真空泵前一定要先将系统排空,然后关闭真空泵。
【数据记录与处理】
室温t= 17.5 ℃ 大气压p= 102.24
1. 实验数据见3-1。
表3-1 乙醇的饱和蒸气压及ln(p/[p])和1/T数据
编号
温度/℃
表压/mmHg
P/Pa
ln(P/[P])
/K-1
1
2
3
4
5
6
2.以对1/T作图,得直线,由直线的斜率求出ΔvapHm?。
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