第20节 晶体物相分析培训课件.ppt

(一) 一维衍射 考虑一维单原子对X射线的衍射。设原子列点阵常数为a，平行入射的X射线波长为λ ，它与原子列所成的夹角为α0，此时，每个原子都是相干散射波波源。与原子列成α的方向上是否有衍射线，取决于相邻原子在该方向上的散射线是否为同相位，和其光程差是否为波长的整数倍。相邻原子散射线的光程差为 δ= AM-BN = acos α - acos α 0 = a（cos α - cosα0） 散射线一致加强的条件是： a（cos α - cosα0）= H λ 15 各原子空间个方向散射的X射线，互相干涉的结果，使与原子列成α角的方向可以叠加加强，这表明衍射线分布在一个顶角为2α的圆锥面上。由于H可以取若干个值而使α也有若干个不同的数值，故当单色的X射线照射原子列时，衍射线分布在一簇同轴圆锥面上，此轴就是原子列。在垂直于原子列的底片上记录出一系列同心圆，在平行于原子列的底片上记录出一系列双曲线。 a（cos α - cosα0）= H λ H为整数，H取值不是无限的。 例如用FeK α（ λ =0.1937 nm）垂直照射a=4nm 的一原子列时， cosα0=0， cos α =H λ/A = 0.484H。H可取0、±1、±2共5个值。若采用波长较短的X射线，H的个数将增加。 16 （二）二维衍射 原子的二维排列称为原子网，可视为由一系列平行的原子列所组成。若干平行于X轴和y轴的原子列，两个方向上的点阵周期分别为a和b。入射的X射线与x轴的夹角为α0，与y轴夹角为β0，当X射线照射到原子网时，每个原子列的衍射线均分布在自身的同轴圆锥簇上。各系列圆锥面上的衍射线加强，需要满足条件为 b(cos β-cos β0) = Kλ K为整数 17 X射线照射到原子面时，若要发生衍射，就必须同时满足上述两个方程条件。用几何图形来表达，就是衍射线只能出现在沿x方向和y方向的两系列圆锥簇的交线上。在平行于原子网的底片上，圆锥给出的迹线为双曲线。每对双曲线的交点即为衍射斑点，它相当于圆锥的交线在底片上的记录。 18 （三）三维衍射 可以将三维的空间点阵，看做是由一系列平行的原子网所组成。但三维的衍射圆锥难以表示和想象。 在x、y、z三个方向上，相邻原子的散射线光程差为波长的整数倍，必须同时满足三个方程： a(cos α - cosα0)= H λ b(cos β-cos β0) = Kλ c(cos γ -cos γ0) = Lλ 劳埃方程解决了X射线衍射方向问题。当单色X射线照到晶体上时，其中的原子便向空间各方向发射散射线。这些散射线有可能在某些方向上叠加而成为衍射线。三个方程式除了α β γ外，其余各量均为常数，似乎方程组有唯一的解，但其实α β γ之间尚有一个约束方程。对于直角坐标系，这个方程是 Cos2α+ cos2β + cos2γ = 1 这样要从四个方程式中解出三个变量，一般是不可能的。这预示着用单色X射线照射不动的单晶体，一般来说不可能获得衍射。 19 第四篇 晶体物相分析 由原子、分子或离子等微粒在空间按一定规律、周期性重复排列所构成的固体物质。 晶体的定义 非晶态结构示意图 晶态结构示意图 2 晶体的特性 晶体的均匀性与各向异性 晶体的一些与方向无关的量（如密度、化学组成等）在各个方向上是相同的. 而另外一些与方向有关的量（如电导、热导等）在各个方向上并不相同. 非晶体的各种性质均具有均匀性, 但与晶体的均匀性的起源并不相同, 前者是等同晶胞在空间按同一方式重复排列的结果, 而后者则是质点的杂乱无章排列所致. 3 材料的相结构对于性能起着决定性的作用，理解材料的物相结构是全面理解某种材料的一个重要方面。 物相分析对研究材料的相结构与性能的关系和研究相变过程具有重要意义。 物相分析是指利用衍射分析的方法探测晶格类型和晶胞常数，确定物质的相结构。 4 二氧化硅基体中的硅纳米晶，新型的半导体发光材料，利用透射电镜的电子衍射和图像观察，可得知其结构为面心立方结构，尺寸为5-7nm，分散得比较均匀。 5 物相分析的手段 X射线衍射、电子衍射、中子衍射 共同的原理：利用电磁波或运动的电子束、中子束等与材料内部规则排列的原子作用产生相干散射，发生衍射，获得材料内部原子排列的信息，从而重组出物质的结构。 X射线衍射 用X射线照射晶体，晶体中电子受迫振动产生相干散射，同一原子内各电子散射波相互干涉形成原子散射波，各原子散射波相互干涉，在某些方向上一致加强，即形成了晶体的衍射线，衍射线的方向和强度反映了材料内部的晶体结构和相组成。 能够对微米量级的单颗晶体材料进行结构分析。不能对更为微观的层次对材料进行结构分析。 6 电子衍射 电子衍射分析立足于运动电子束的波动性。入射电子被样品中各个原