环境监测与评价第1讲-环境分析技术.ppt

* * * * * * * * 6.3.3 定量方法 常用定量方法：归一化法、内标法、外标法、标准加入法。 归一化法： 可用式 　　表示，若用fm/，测得组分的摩尔百分含量，如用f/w,则是质量百分数；Ci——组分i的百分含量（％）；Ai——组分i的峰面积。 当样品中各组分的fi/很相近（如同系物中沸点接近相同），则上式可简化为： 　　　若色谱峰形对称、窄长、操作条件稳定，使各组分色谱峰的半峰宽不发生变化，也可用峰高代替峰面积进行归一化法定量，即 内标法 当试样中所有组分不能全部出峰，或只要测定试样中某几个组分时，可采用此法。 将一定量的纯物质作为内标物加到准确称取的待测样中，根据待测组分和内标物的峰面积来计算被测组分的含量。内标物应是待测试样中不存在的纯物质，加入的量应接近待测组分的量，同时要求内标物的色谱峰应位于待测组分色谱峰附近或几个待测组分色谱峰的中间。 内标标准曲线法 ：因内标法每次分析时，都要准确称取试样和内标物质，较费事，不适用于快速控制分析。采用内标标准曲线法进行定量测定可避免这些麻烦。 内标法的要求：内标物必须是待测试样中不存在的，但其结构或官能团与组分要相似，内标物与样品互溶，内标峰应与试样中的各组分的峰分开，并尽量接近欲分析的组分，二者的加入量即浓度相近，在分析条件下内标物不与样品发生反应。 内标物法的缺点：在试样中增加了一个内标物，常常给分离造成一定的困难。 外标法 方法步骤：取纯物质配成一系列不同浓度的标准溶液，然后分别取一定体积，注入色谱仪，测出峰面积，作峰面积（或峰高）和浓度的标准曲线。然后在相同条件下注入等量（固定量进样）待测样，测出该试样的峰面积（或峰高），由上述标准曲线查出待测组分的含量。 当待测样品组分浓度变化不大时，可不作标准曲线，用单点校正法，即配制一个和被测组分含量十分接近的标准样CS，取相同量的标准液和待测液分别注入色谱仪，测得相应的AS和Ai。由待测组分和标准样的峰面积（或峰高）比，可求得待测组分的含量。 外标法的优缺点：此法方便简单，勿需校正因子，但要求操作条件要稳定，进样重复性高，否则误差较大。 　　见内标标准曲线和外标标准曲线图 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 C i % 组分1 组分2 内标标准曲线法 A i /As C i % 组分1 组分2 外标标准曲线法 组分3 标准加入法 标准加入法类似于内标法，区别在于标准加入法是样品某一组分。而内标法中的内标物应是样品原来没有的物质。凡是找不到适当内标物，或是色谱图容纳不下内标物的峰的情况下，就可用标准加入法。 具体步骤是：先分离样品得一色谱图，在待测样品中加入一定量该组分，测得加标后得峰面积。由响应值增量△A计算出该组分在样品中的浓度。 可表示为： 　　　式中，m△,mi——分别为加标量及取样量(g); △A,Ai——分别为两峰面积。 优缺点：标准加入法适用于样品组分复杂的情况，其缺点是，由于进样两次，分离较费时，二次进样误差加倍。 Back 第五讲 高效液相色谱分析法 8.1 高效液相色谱仪 　　主要组成：高压输液系统、进样系统、分离系统和检测系统（如图示）。另外还有一些附属装置。 工作过程 　　　高压泵将贮液罐的溶剂经进样器送入色谱柱中，然后从检测器的出口流出。当欲分离样品从进样器进入时，流经进样器的流动相将其带入色谱柱中进行分离，然后依先后顺序进入检测器。记录仪将进入检测器的信号记录下来，得到液相色谱图。 高压输液系统 　　　由储液罐、高压输液泵、过滤器、压力脉动阻力器等组成，核心部件是高压输液泵。 　　　高压泵按其操作原理可分为恒流泵和恒压泵。恒流泵的特点是在一定的操作条件下，输出的流量保持恒定，而与色谱柱等引起的阻力变化无关。恒压泵与恒流泵不同，它能保持输出压力恒定，而流量则随色谱系统阻力的变化而变化。气动放大泵就是一种恒压泵。由于这类高压泵输液流速随色谱系统的阻力而变化，导致保留时间的重现性差，所以目前在分析上已较少使用。