第-07-章-重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

二、特点 §7.2 重量分析对沉淀的要求 7.2.1 对沉淀形式的要求 7.2.2 对称量形式的要求 7.2.3 沉淀剂的选择 §7.3 沉淀完全的程度与 影响沉淀溶解度的因素 7.3.2 影响沉淀溶解度的因素 2. 盐效应(salt effect) 3、酸效应溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 4. 配位效应 §7-4 影响沉淀纯度的其因素 1. 表面吸附 2. 混晶 3. 吸留和包藏 7.4.2 后沉淀 (postprecipitation) 7.4.3 获得纯净沉淀的措施 §7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 2. 均相沉淀法(homogeneous precipitation) §7.6 重量分析计算和应用示例 7.6.2 应用示例 2. 硅酸盐中二氧化硅的测定 3. 磷的测定 4. 其他 §7.7 沉淀滴定法概述 §7.8 银量法滴定终点的确定 7.8.2 佛尔哈德法(Volhard Method) 7.8.3 法扬司法(Fajans Method) ——吸附指示剂法 指利用吸附指示剂确定滴定终点的滴定方法。 表7-1 常用的吸附指示剂 2.需要注意问题 7.8.4 电位滴定法(potentiometric titration) 7.5.1 沉淀的形成 1、沉淀的类型 晶形沉淀：Φ 0.1 ~ 1μm排列整齐、结构紧密、体积小。 凝乳状沉淀：Φ 0.02 ~ 0.1 μm 无定形沉淀：Φ 0.02 μm杂乱无章、结构疏松、含 H2O、体积大。 内因：物质本身的性质。 外因：形成沉淀的条件以及沉淀以后的处理。 2、沉淀的形成过程 （1）晶核的生成： 均相成核： （自发过程） 异相成核： 形成晶核的基本条件是溶液达到一定的过饱和状态，即沉淀时的溶液浓度Q超过其溶解度S一定程度，才能开始形成晶核 。 异相成核总是存在的。 晶核形成以后，溶液中的构晶离子不断地向晶核表面扩散，并进入晶格，长大成为沉淀的微粒。 由晶核、构晶离子、沉淀微粒进一步聚集成更大的聚集体就是沉淀。这种聚集的快慢，叫聚集速度（V1），与此同时构晶离子按一定的顺序排列，排列于晶格内，这种定向排列的速度叫定向速度（V2）。 V1 ? V2，得到无定形沉淀。 V1 ? V2，得到晶形沉淀。 （2）晶体的成长 7.5.2 沉淀条件对沉淀类型的影响 冯?韦曼经验公式： Q －加入沉淀剂瞬间，生成沉淀物质的浓度； S －沉淀的溶解度； K－与沉淀的性质、温度、介质环境有关的常数。 （决定聚集速度） 大颗粒晶体 细结晶状 凝乳状 胶状 BaSO4颗粒 25 125 25000 175000 （Q-S)/S 定向速度主要决定于沉淀物质的本性。 极性强的盐类具有较大的定向速度，如：BaSO4、CaC2O4等。 极性较弱的盐，易形成凝乳状的沉淀，如： AgCl。 高价的金属离子由于水合的缘故，阻碍了构晶离子的定向排列，故一般为无定形沉淀。 7.5.2 沉淀条件的选择 1、晶形沉淀的沉淀条件 沉淀特点：颗粒大、溶解度大、结构紧密。 目的：减少晶核数目、增大颗粒、减少杂质、减少溶解损失。 （1）适当稀的溶液。相对过饱和度小，杂质浓度稀。 （2）快搅慢加沉淀剂。防止局部出现过浓。 （3）热沉淀，冷过滤。减少吸附作用、相对过饱和度小、减 少溶解损失。 （4）陈化。小颗粒溶解，大颗粒长大，晶形好、净化沉淀。 （对有后沉淀的不宜陈化。） 沉淀剂不是直接加入到溶液中，而是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓缓地析出。 可获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而易过滤的沉淀。 例： Ca2+ H2C2O4 NH3 C2O42- CaC2O4沉淀 3. 无定形沉淀的沉淀条件 沉淀特点：颗粒小、溶解度小、结构疏松、容易发生胶 溶现象，难过滤洗涤。 目的：使沉淀凝聚、减少杂质、防止胶溶现象。 （1）浓溶液沉淀，冲稀后过滤。 （2）热溶液中沉淀，趁热过滤。 （3）快加沉淀剂，加电解质。 （4）再沉淀。 例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧 后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562 g，