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四川化工职业技术学院 第一节 基本概念 小结 判断化合物是否是配合物的关键：配位键。 根据配合物的化学式能判别各个组成部分。 能对一般配合物进行正确命名。 四川化工职业技术学院 * 四川化工职业技术学院 * 第七章 配位化合物 本节基本要求 1.熟悉配合物的基本概念：定义、组成（特点）。 2.掌握配合物的命名方法。 3.掌握配合物中化学键特点。 重点： 配合物的命名、化学键特点。 难点： 配合物的结构特点 配位化学的奠基人---瑞士无机化学家韦尔纳 ,1893年他提出络合物的配位理论。该理论可以说是现代无机化学发展的基础，他因此而获得1913年诺贝尔化学奖。 CuSO4溶液 BaCl2溶液 示有 SO42- 示有Cu2+ NaOH溶液 引言： 示有 SO42- BaCl2溶液 NaOH溶液 未能检出Cu2+ X射线衍射证明为[Cu(NH3)4]SO4 无水乙醇 CuSO4 过量氨水 表明： CuSO4 + 4 NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 一、配合物的基本概念 1.概念 由简单正离子或原子与一定数目的中性分子或负离子以配位键相结合，形成的稳定的、复杂的分子或离子，称为配位分子或离子。 存在配位键 本质： ——若复盐在晶体和水溶液中都有配离子存在的为配合物，否则为简单盐类。 注意 如： Na3AlF6 → 3Na+ + [AlF6]3- 配合物 ●形成配合物的条件 配体有孤对电子 中心离子 有空轨道 2. 配合物的组成 [Cu(NH3)4]SO4 内界 配位数 配体 中心 离子 (形成体) Cu NH3 4 SO4 配位原子 外界 配位原子 配位数 中心 原子 (形成体) 配体 Fe(CO)5 如： Fe(CO)5 , Ni(CO)4 ，BF4- ，SiF62- ； (1)中心离子（原子） 一般是过渡金属的阳离子，但也有金属原子或高氧化态的非金属元素。 特点—有空的轨道 （2）配位体 特点——含孤对电子的中性分子或阴离子 配位原子——配体中提供孤对电子与中心离子形成配位键的原子：C N O F P S Cl Br I ①单齿（基）配体—— 一个配位体和中心原子只以一个配位键相结合。 H2O NH3 CO 中性配体 OH? NH2? S2? 阴离子配体 如乙二胺（en） ②多齿（基）配位体—— 一个配位体和中心原子以两个或两个以上的配位键相结合。 H2N—CH2—CH2—NH2 ‥ ‥ NO2- 硝基 NCS- 异硫氰酸根 SCN- 硫氰酸根 ONO- 亚硝酸根 阴离子 配体 CN- 氰基 OH- 羟基 I- 碘 Br- 溴 Cl- 氯 F- 氟 阴离子 配体 常见的单齿配体 CH3NH2 甲胺 CO 羰基 NH3 氨 H2O 水 中性分子 配体 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配位体： 配位数 = 配体数×齿数 直接与中心原子配位的配位原子的数目。 配位数 = 2×2 = 4 H2 H2 CH2?N? ?N?CH2 Cu CH2?N? ?N?CH2 H2 H2 2+ 3.配位数 4.配离子电荷 配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和 [Fe(CN)6]3- [Cu(NH3)4]2+ 配离子 (+3)+(-1)×6=-3 +2 配离子电荷 K+ SO42- 外界 K3[Fe(CN)6] [Cu(NH3)4]SO4 配合物 CN- NH3 配体 Fe3+ Cu2+ 形成体 5.配合物中的化学键 （1）内界与外界之间存在的是离子键。 （2）内界中中心离子与配位体之间存在配位键。 （1）简单配合物：由中心原子与单齿配体形成 如： [Cu(NH3)4] 2+ （2）螯合物：由多齿配体形成的具有环状结构配合物。 如： [Cu(en)2]2+ （3）多核配合物：两个或两个以上中心原子的配合物。 O O O O Ni Ni N N N N 2+ H2O H2O H2O H2O H2 H2 CH2?N? ?N?CH2 Cu CH2?N? ?N?CH2 H2 H2 2+ 6.配合物的类型 二、配合物的命名 配酸：×××酸