化学键以及分子结构另存.ppt

3.等电子体原理 如：CO2、CNS-、NO2+、N3-具有相同的通式——AX2，价电子总数16，具有相同的结构——直线型分子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为1800，分子里有两套Π 4 3 p-p大π键。同理SO2、O3、NO2-为等电子体，SO42-、PO43-为等电子体。 含有相同重原子(比氢原子重的原子)数和价电子数的分子或离子(称为等电子体)，往往具有相似的几何构型和化学鍵合情况 如：N2，CO，CN-，NO+都含有2个重原子和10个价电子，结构应与N2分子相似，为直线形，并以叁鍵结合。 　　例:CO32–、NO3–、SO3等离子或分子具有相同的通式—AX3,总价电子数24，有相同的结构—平面三角形分子,中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的s-骨架，有一套?46p-p大?键。 　　例:SO2、O3、NO2–等离子或分子，AX2，18e，中心原子取sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上有1对孤对电子(处于分子平面上)，分子立体结构为V型(或角型、折线型)，有一套符号为?34的p-p大?键。 　　例:SO42–、PO43–等离子具有AX4的通式,总价电子数32，中心原子有4个s-键，故取sp3杂化形式，呈正四面体立体结构； 　　注意：这些离子的中心原子的所有3p轨道都参与杂化了，都已用于形成s键,因此，分子里的中心原子已经不存在p轨道，不参与p-pp键，它们的路易斯结构式里的重键是d-p大?键，不同于p-pp键，是由中心原子的d轨道和配位原子的p轨道形成的大?键。 　　例:PO33–、SO32–、ClO3–等离子具有AX3的通式，总价电子数26，中心原子有4个s-轨道(3个s-键和1对占据s-轨道的孤对电子)，VSEPR理想模型为四面体，(不计孤对电子的)分子立体结构为三角锥体，中心原子取sp3杂化形式，没有p-pp键或p-p大?键，它们的路易斯结构式里的重键是d-p大?键。 　　注意对比：SO3和SO32–尽管通式相同，但前者24e，后者26e，故结构特征不同。 化学键理论 价键理论(VB) 杂化轨道理论(HO) 价电子对互斥理论(VSEPR) 分子轨道理论(MO) 价键理论(VB) 简明扼要 不能解释分子的几何构型,不能解释分子的磁性 杂化轨道理论(HO) 可以解释分子的几何构型，但缺乏预见性 VSEPR 可以预言分子的几何构型，对d0,d5, d10的中心原子有效 但不能说明成键原理及键的强度 分子轨道理论(MO) 引入分子轨道概念，可以说明分子的成键情况，键的强弱和分子的磁性。不能解决构型问题 优缺点 （二）分子间作用力和氢键 主要内容包括： 1. 分子间作用力 2. 氢键 1.分子间作用力 i. 取向力 极性分子有偶极矩, 偶极子之间 存在静电相互作用, 这种分子间的相互作用称 为静电力, 如下图: ii. 诱导力 极性分子的偶极矩会诱导临近分 子, 使其电荷发生位移, 产生诱导偶极子, 偶极子和 诱导偶极子之间存在吸引作用, 这种分子间的相互 作用称为诱导力, 如下图: iii. 色散力 由于电子和原子核的运动, 使非 极性分子存在瞬间偶极矩, 产生的瞬间偶极矩会诱 导临近分子, 使其产生诱导偶极矩, 诱导偶极矩之 间存在吸引作用, 这种分子间的相互作用称为色散 力, 如下图: 需要注意的是: 静电力和诱导力只存在于极性 分子之间, 色散力不管是极性分子还是非极性分子 之间都存在。这些作用力不仅存在于分子之间, 而 且还存在于同一分子内的不同原子或基团之间。 下面列出了某些分子分子间力的数值(kJ/mol): 分子 静电力 诱导力 色散力 总作用力 Ar 0.000 0.000 8.50 8.50 CO 0.003 0.008 8.75 8.75 HI 0.025 0.113 25.87 26.00 HBr 0.69 0.502 21.94 23.11 HCl 3.31 1.00