生物化学13(1) 磷酸戊糖途径及糖原代谢.pptxVIP

生物化学第15章 磷酸戊糖途径、糖异生与糖原代谢一、磷酸戊糖途径（HMP）1953年Warburg-Dickens阐述了戊糖磷酸途径（pentose phosphate pathway)，简称PPP途径。磷酸戊糖途径（phosphopentose pathway）磷酸己糖支/旁路（hexose phosphate shunt）己糖单磷酸支/旁路（hexose monophosphate shunt, HMS）己糖单磷酸途径（Hexose Monophosphate Pathway，HMP）磷酸戊糖途径在细胞的细胞质(cytoplasm)中进行动物体中有30%的葡萄糖通过此途径分解GG-6-P糖酵解F-6-PF-1,6-BP3-磷酸甘油醛丙酮酸乙酰CoATCACO2+H2O+ATP磷酸戊糖途径的代谢起始物是G-6-P，返回的代谢终产物是3-磷酸甘油醛和6-磷酸果糖，其重要的中间代谢产物是5-磷酸核糖和NADPH。磷酸戊糖途径5-磷酸核糖NADPH磷酸戊糖途径的过程第一阶段（氧化阶段） ：6-磷酸葡萄糖经脱氢、水化、氧化脱羧生成5-磷酸核酮糖、NADPH和CO2三步反应第二阶段（非氧化阶段）： 5-磷酸核酮糖经一系列基团转移反应生成3-磷酸甘油醛和6-磷酸果糖 ；两个关键酶催化其中的反应：转羟乙醛基酶（转酮酶）（transketolase）转二羟丙酮基酶（转醛酶）（transaldolase）NADPH+H+NADP+*6-磷酸葡萄糖脱氢酶限速酶，对NADP+有高度特异性6-磷酸葡萄糖酸内酯6-磷酸葡萄糖(1) 6-磷酸葡萄糖转变为6-磷酸葡萄糖酸内酯G6PD对NADP+有高度的亲和力，其对NADP+的亲和力是对NAD+亲和力的1000倍。H2O内酯酶6-磷酸葡萄糖酸6-磷酸葡萄糖酸内酯(2) 6-磷酸葡萄糖酸内酯转变为6-磷酸葡萄糖酸OOHNADP+CNADPH+H+CO2HOHC6-磷酸葡萄糖酸脱氢酶5-磷酸核酮糖6-磷酸葡萄糖酸(3) 6-磷酸葡萄糖酸转变为5-磷酸核酮糖异构酶5-磷酸木酮糖5-磷酸核酮糖5-磷酸核糖(4) 三种五碳糖的互换差向酶 C5 + C5 C3 + C7(5) 二分子五碳糖的基团转移反应互换转酮酶TPP3-磷酸甘油醛5-磷酸木酮糖5-磷酸核糖7-磷酸景天庚酮糖转醛酶3-磷酸甘油醛4-磷酸赤藓糖7-磷酸景天庚酮糖糖6-磷酸果糖 C7 + C3 C4 + C6(6) 七碳糖与三碳糖的基团转移反应TPP C5 + C4 C3 + C6(7) 四碳糖与五碳糖的基团转移反应转酮酶3-磷酸甘油醛6-磷酸果糖5-磷酸木酮糖4-磷酸赤藓糖3 C5 C3 + 2 C6HMP的碳数变化戊糖磷酸途径磷酸戊糖途径特点：反应部位： 细胞质基质，不需氧气反应底物： 6-磷酸葡萄糖重要中间反应产物： NADPH、5-磷酸核糖限速酶： 6-磷酸葡萄糖脱氢酶(G-6-PD) 受NADP+/ NADPH的调节磷酸戊糖途径的生理意义：1. 是体内生成NADPH的主要代谢途径：NADPH的生物功能：NADPH为体内第二种“能量货币”——还原力：作为供氢体，参与体内的合成代谢：如参与脂肪酸、胆固醇，一些氨基酸的合成是谷胱甘肽还原酶的辅酶 维持细胞中谷胱甘肽为还原型（GSH）作为加单氧酶的辅酶 参与肝脏对激素、药物和毒物的生物转化作用维持巯基酶的活性，参与清除自由基的作用Pathways requiring NADPH核苷酸各种核苷酸辅酶}(1) NTP(2)dNTP(1)NAD(P)+(2)FAD(3)HSCoA合成原料DNA、RNA合成原料 (3)cAMP/cGMP}第二信使2. 产生磷酸戊糖，参与核酸代谢HMP是体内惟一的一条能生成5-磷酸核糖的代谢途径，体内合成核酸所需的核糖或脱氧核糖，以及一些辅酶所需的核糖均以5-磷酸核糖的形式提供。磷酸戊糖途径是体内糖代谢与核酸代谢相联系的途径。 5-磷酸核糖作用3. 提供多种C3~C7的糖，为其他物质合成提供碳架来源 如为氨基酸的合成提供原料（ 4-P-赤蘚糖—芳香族氨酸） 也是三、四、五、六、七碳等单糖互相转化的途径 4. 由5-P核酮糖转变成3-P甘油醛的过程是光合作用中 三碳循环(Calvin循环) 相应过程的逆反应5. 维持红细胞膜的完整性：维持红细胞膜蛋白质结构，防止膜脂过氧化；维持血红素中的Fe2+；由于6-磷酸葡萄糖脱氢酶遗传性缺陷可导致蚕豆病，表现为溶血性贫血。二、糖异生（葡萄糖的生物合成）糖异生（gluconeogenesis）：由非糖物质（丙酮酸、甘油、乳酸及生糖氨基酸等）转变为葡萄糖的过程。 糖异生作用场所：主要在肝，部分在肾（饥饿时）的胞浆及线粒体进行。此外大脑、骨骼肌或心肌也进行极少量的糖异生作用糖异生发生于所有动物、植物、真菌和微生物，过程相