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辐射交联的弊端:残留自由基的氧化问题。这些残留的自由基极易在有氧环境中发生氧化,从而导致材料脆化,在周期性载荷的作用下材料表面容易发生疲劳破坏。 解决方案与弊端 解决辐射交联所产生的自由基残留问题 对交联后的材料进行热处理 有两种热处理方式: 1. Post-irradiation melting 是最有效的热处理方法,是将材料加热超过其熔点,使UHMWPE的结晶区域熔融,释放出其中积聚的自由基。之后再使材料冷却,重新结晶并形成交联。 Post-irradiation melting 弊端:重结晶会降低UHMWPE的结晶度从而降低材料的机械性能和疲劳强度。 2. Annealed (退火):仅将材料加热到退火温度,使其处于半熔状态。其结果是由于加热反应,UHMWPE的结晶度有所提高,但是只能释放部分自由基,依然无法消除剩余自由基在体内导致的氧化降解反应。 * 各厂商Post-irradiation melting 热处理聚乙烯 第一代高交联聚乙烯 * 这种方式是先让聚乙烯接受小剂量辐射(如30KGy)交联之后进行一段时间的退火, 然后重复进行两次小剂量辐射(30KGy)交联和退火处理,也就是说这个过程中总共重复进行三次小剂量辐射交联和退火处理,即接受辐射的总剂量为90KGy。重复进行小剂量辐射交联的目的为有效减少每次自由基残存量以便接下来的退火处理在有效减少自由基的基础上不会过多的牺牲其机械性能。 Strike公司推出的X3是目前市场上采用这种方式唯一商业化的材料产品。 第二代高交联聚乙烯 * * 思考 有没有一种方法来替代Post-irradiation melting ,在消除辐射交联残存自由基的同时,而不降低材料的机械性能和抗疲劳性能? * 有研究提出: 能不能引入一种抗氧化剂,用它来替代 Post-irradiation melting ,稳定辐射交联后残留的自由基,而不降低材料的机械性能和抗疲劳性能? 选择何种抗氧剂? UHMWPE中添加 维生素E的研究 a very efficient stabilizer against oxidation of polyethylene lipophilic owing to its phtyl tail, easily blending with UHMWPE a natural product whose decomposition products have already been tested for biocompatibility with positive results。 FDA classifies Vit.E as generally recognized as safe and it is worldwide approved for use in food contact applications. low diffusion coefficient, which makes diffusion from the prosthesis to the body extremely long. the low addiction of Vit.E (0.1 and 0.3%) to UHMWPE grains reduces fatigue cracks. 选择维生素E作为抗氧剂的原因 * 维生素E所起的作用 通过稳定辐射交联后的残留自由基和增塑效应,提高UHMWPE的抗疲劳性能。 维生素E稳定残留自由基原理 * 2009年2月塞拉尼斯公司(Celanese Corporation)旗下的工程塑料业务单元--泰科纳(Ticona)宣布推出两款含维生素E的新级别GUR 1020-E和1050-E超高分子量聚乙烯(UHMW-PE) 产品,用于外科植入领域的取样及测试。 * Biomet epolyethylene * * Module und Variations_E Module und Variations_E * 医用超高分子量聚乙烯 骨研中心 材料组— 田娜 周三部门学习 * Hermann Staudinger(1881-1965)Nobel prize 1953 高分子概念的提出者 高分子化合物( 大分子,高聚物,Macromolecules, Polymer )指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的化合物。常用的高分子的分子量一般高达几万、几十万,甚至上百万,范围在104~106 * * 生活中无处不在的聚乙烯(Polyethylene, PE) * PE 种类 低密度聚乙烯 LDP
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