(浙江大学研究生质谱课件)质谱-第四讲概要.pptVIP

* §1.3 离子阱分析器-Ion trap Wolfgang Paul1989 Nobel Prize for Physics University of Bonn Bonn, Federal Republic of Germany b. 1913　d. 1993 for the development of the ion trap technique 是由一对环形电极 (Ring Electrode)和 两个呈双曲面形的端 盖电极组成(End cap clectrode Quistor—Quadrupole Ion Store Esquire : external sourse quistor with resonance ejection 一般离子阱内部充以10-3 torr的氦气,使离子在阱中的 运动受到阻力,较集中于中心, 提高了灵敏度（检出限很低） 与分辨率. 优点: 1. 单一的离子阱可实现了多级串联质谱(MS)n. 传统的串联质谱: 空间上的串联—由几个质量分析器串联 而成?价格昂贵 离子阱是“时间上”的串联质谱?价格低廉 结构简单，性能价格比高 灵敏度高，较四极杆高10-1000倍 质量范围大 单电荷已达 6000 缺点：质谱与标准图谱有一定差别，重复性较差 （为什么 ？） 由于在离子阱中的离子有较长的停留时间 较易发生离子-分子反应 §1.4 时间飞行质谱 Time-of-Flight (TOF) Mass Analyzer 在离子源中产生的离子经过电压V加速后获得的速度为 (1) ? zeV=1/2m?2 飞行时间质量分析器的核心部分是一个离子漂移管 （Drift tube), 进行质量分析的原理是： 用一个脉冲将离子源的离子引出，经加速电压加速， 它们具有相同的动能进入漂移管，质荷比最小的离子具有最 快的速度首先到达检测器，质荷比最大离子最后到达检测器。 上式中, ze是离子的电荷,m是其质量.经过长度为L的漂移管到 达检测器,离子飞行所需的时间: (2) 由上式可以看出, 质量越大的离子飞行速度越小,到达检测器 所需的时间越长.两个质量分别为m1 与m2的离子飞行的时间之 差为: 仪器的质量分辨率可近似地由时间表示: m/?m ? t/?t 由上式可见,提高加速电压,使离子的飞行时间缩短,仪器的 分辨下降,而增加漂移管的长度后,使离子的飞行时间增加, 仪器的分辨率提高。 ? 采用离子反射技术 Reflectron or Ion mirror 即加上一个与离子电位相同的电位（如正离子加正电位） 在此电位的作用下，飞行的离子会逐渐停止并加速到相反 方向，以一个小的角度反向飞行，速度大的离子，经离子 镜的时间稍长一些，因此出离子镜时，与速度稍慢的离子 就接近多了，从而使分辨率大大提高。 ----牺牲了灵敏度 飞行时间质谱的优点： 从原理讲, 飞行时间质谱检测离子的质荷比是没有上限的, 特别适用于生物大分子的测定. 人免疫球蛋白 (monoclonal human immunoglobulin) ---982000 ? 2000u (TOF 测定) 该质谱要求离子尽可能”同时”飞行,也将特别适用于与脉冲 产生离子的电离过程相匹配,MALDI-TOF天然联用. 扫描速度快 结构简单,易于维护. 缺点: 分辨率随质荷比的增加而降低. §1.5 傅立叶变换离子回旋共振 Fourier transform ion Cyclotron Resonance-FT-ICR 傅立叶变换离子回旋共振(FT-ICR)的分析室是一个置于 均匀(超导)磁场中的立方空腔: 离子沿平行于磁场的方向进入分析室加在垂直磁场的捕集电极的低直流电压形成一个静电场将离子拘禁于室中.在磁场的作用下,离子在垂直于磁场的圆形轨道上作回旋运动. ?=1.537x107x zB/m FT-ICR 的优点十分突出: 分辨率极高,远超过其他质谱. M=1000m, R=106 (意义?) 可完成多级(时间上的)串联, 由于提供的是高分辨的数据, 富含结构信息. 3) 一般采用外电离源,可采用多种离子原,便于联用. 4) 灵敏度高,质量范围较宽,质量精度好,速度快,性能可靠. FT-ICRMS With ESI And MALDI 傅立叶离子回旋共振高分辨质谱仪 423.091792 FTICR-MS in Combinatorial Chemistry Figure 8 425.090563 From