高等有机化工工艺学.pptVIP

* 第十二章 腈的合成 第一节 氧化及还原反应合成腈 一、胺的氧化 α-碳原子上有2个氢原子的伯胺，可以用过氧化镍氧化成腈。通常，只要将胺与过氧化镍在苯中于室温或回流下进行反应即可。一些取代苄胺生成腈的产率为55.5％一87.5％，而几个长链脂肪胺生成腈的产率为73％一95.8 ％. 在金屑催化剂(如镍、钴、铜、银等)存在下，于300一600℃，胺可以脱氢成腈。 次氯酸钠是—种价廉而高效的通用氧化剂，在乙醇中能将伯胺氧化为腈。 产率为52％一96％，苄胺生成苯甲腈的产率要高于脂伯胺。当苄胺的芳环上的取代基为 给电子基时，则产率可达80％一97％，而苯环上有吸电子基取代的苄胺．其生成腈的产率约为72％一73％。 N，N-二卤代胺的脱卤化氢反应，提供了由胺合成腈的良好方法。 于0℃左右，将氯气通至合有胺及碳酸氢纳的水溶液中，氯取代氮上的氢，生成 N，从二氯代胺。然后，在乙腈中，于氯化铯存在下，N，N-二氯代胺脱去卤化氢生成腈。 用从溴代丁二酰亚胺处理胺，即可生成N．N-二溴代胺，它在三甲胺作用下 方便地转化成腈。 二、烃、醇及醛的氨氧化 烃的氨氧化法合成腈不仅在工业上具有重要的价值，而且亦可适用于实验室制备某些腈。 烃的氨氧化法通常是将烃、氨、空气(有时还用稀释剂，如水蒸气)的混合物，通