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二元相图 热力学与相平衡第二部分 二元相图的基本类型 具有一个低共熔点的简单二元相图 生成一个一致熔化合物的二元相图 一致熔化合物与不一致熔化合物 一致熔化合物是一种稳定的化合物； 与正常的纯物质一样具有固定的熔点； 熔化时，产生的液相与化合物组成相同。 不一致熔化合物是一种不稳定的化合物； 加热到一定温度会发生分解； 分解产物是一种液相和一种固相； 液相和固相的组成与化合物组成都不相同。 生成一个不一致熔化合物的二元相图 生成一个在固相分解的化合物的二元相图 具有多晶转变的二元相图 形成连续固溶体的二元相图 形成有限固溶体的二元相图 具有液相分层的二元相图 复杂相图分析 The Cu-Zn system CaO-SiO2 应用实例 CaO-SiO2系统中无变量点的性质 Al2O3-SiO2系统二元相图 * 二元系统：c=2 相律 不可能出现4相或更多相平衡 温度、浓度 特点： 两个组分在液态时能以任何比例互溶，形成单相溶液；但在固态时则完全不互溶，二个组分各自从液相中分别结晶。组分间无化学作用，不生成新的化合物 A的熔点 B的熔点 A和B的二元低共熔点 液相线 固相线 4个相区： L、L+A、L+B、A+B 以组成为M的配料加热到高温完全熔融，然后平衡冷却析晶。 M的熔体M’ T=T，L p=1, f = 2 t=TC, C点 液相开始对A饱和，L+A p=2, f=1 t=TE, E点 从液相中不断析出A晶体 液相同时对晶体A和B饱和 p=3, f=0 当最后一滴低共熔组成的液相析出A晶体和B晶体后，液相消失 FLASH 3个概念：系统组成点、固相点、液相点 简称：系统点 取决于系统的总组成，由原始配料组成决定 对于M配料，系统点在MM’线上 系统中的液相组成和固相组成随温度不断变化，液相点和固相点的位置也随温度不断变化 杠杆规则 如果一个相分解为2个相，则生成的2个相的数量与原始相的组成点到2个新生相的组成点之间线段成反比。 TD温度下的固相量和液相量 析晶路程表示法 液相点 固相点 E M’ L f=2 C f=1 相当于两个具有低共熔点的简单相图 Tp：化合物分解 P点组成的液相 B晶体 C? Lp+B p=3, f=0 平衡冷却过程 转熔点/包晶点 FLASH 熔体2 T，L p=1, f=2 Tk L?B p=2, f=1 TP LP+ B ?C p=3, f=0 液相点在P点不变，液相量在减少，同时固相组成中B晶体在不断减少，C晶体在不断增加，至D点B晶体被回吸完毕 p=2, f=1 TE 低共熔点 析晶结束 析晶路程表示法 液相点 固相点 E 2 L f=2 K f=1 P f=1 FLASH FLASH FLASH FLASH FLASH 液相线aL2b 以上相区为高温熔体 特点：没有无变量点，系统中只存在液态溶液和固态溶液。 固相线aS2b 以下相区为固溶体 液态溶液与固溶体平衡的固液二相区 M’高温熔体平衡冷却 FLASH 特点：组分A、B间可以形成固溶体但溶解度有限，不能以任意比例互溶。 2个固溶体 7条线 6个相区 3个无变量点 FLASH 析晶路程表示法 液相点 固相点 E M’ L f=2 L1 f=1 FLASH 特点：二个组分在液相不完全互溶，只能有限互溶。 CKD：帽形区 液相分为二层： 组分B在组分A中的饱和溶液L1 组分A在组分B中的饱和溶液L2 临界点/临界温度 FLASH 线X、Y分成三个独立的相图。 7个单相区：?、?、?`、?、?、?、和? CaO-SiO2系统二元相图 判读依据： 几个化合物 化合物性质 根据一致熔化合物划分成分系统 3个分二元系统： SiO2-CS CS-C2S C2S-CaO 相区 线 无变量点 725 35 65 多晶转变 ?-C2S ? ?‘-C2S T 1450 35 65 多晶转变 ?‘-C2S ? ?-C2S R 1125 48.2 51.8 多晶转变 ?-CS ? ?-CS O 1250 26.4 73.6 固相反应 ?‘-C2S + CaO ? C3S N 2150 26.4 73.6 转 熔 C3S ? CaO +液相 M 2050 32.5 67.5 低 共 熔 ?-C2S + C3S ? 液相 H 2130 35 65 熔 融 ?-C2S ? 液相 G 1464 44.5 55.5 转 熔 C3S2 ? ?-C2S +液相 F 1460 45.5 54.5 低 共 熔 ?-CS + C3S2 ? 液相 E 1544 51.8 48.2 熔 融 ?-CS ? 液相 D 1436 63 37 低 共 熔 ?-CS + ?-鳞石英 ? 液相A C 1705 72 28 熔融分解 ?-方