第5章+化学动力学初步.ppt

* 第5章 化学动力学初步 主要讨论化学反应的速率及影响反应速率的因素 。 第一节 化学反应速率 反应速率 :以单位时间内某一反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 ◆ 单位：mol·L-1·s-1; mol·L-1·min-1; mol·L-1·h-1 一、化学反应速率的定义及表示方法 * 则平均速率为 ?c(A) ?t ?(A) = - ?c(B) ?t ?(B) = - ?c(C) ?t ?(C) = ?c(D) ?t ?(D) = 平均速率和瞬时速率 ◆瞬时速率：某一时刻的反应速率. 即时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限 瞬时速率通常用作图的方法求出 -----(c-t曲线的斜率) 1. 速率方程 (rate equation) 一、 化学反应速率方程 定义： 用来表示反应速率与反应物浓度之间定量的关系式叫速率方程 恒温下的化学反应速率，主要决定于反应物浓度。浓度越大，反应速率越快。 2N2O5＝4NO2 ＋ O2 r＝k·c(N2O5) 第二节 浓度对反应速率的影响 速率方程，k为速率常数 r = kcAm?cBn 任一个化学反应a A+ b B ══ g G + h H 化学反应速率方程，又称速率方程 (一般通过实验建立) ● 定量说明反应速率与反应物浓度的关系 ● 比例系数 k 称为速率常数 2. 速率常数(rate equation) ----- k 意义：反应物单位浓度时的反应速率 （1）k取决于反应的本性，快反应的k值较大，慢反应的k值较小 （2）k与浓度无关 （3）k 随温度而变化，温度升高k值通常增大；温度不变，k值为定值 （4） k 的单位随浓度指数的不同而不同 k具有以下几点特征： 3. 反应级数 (order of reaction) 化学反应 aA + bB = dD + eE r = kcAm?cBn 注意： （1）反应级数可以是正整数，是分数，零 （2）反应级数的大小，表示浓度对反应速率的影响程度，级数越大，速率受浓度的影响越大 （3）速率方程中，m不一定等于a，n不一定等于b，m、n值由实验确定 （4）零级，速率与浓度无关；一级，速率与浓度成正比；二级，速率与浓度平方成正比 m、n分别为反应物 A、B的反应级数； 总反应级数为： m+n 反应级数 速率方程 速率常数单位 0 r = k mol·L-1·s-1 1 r = k c s-1 2 r = k c2 mol-1·L·s-1 3 r = k c3 mol-2·L2·s-1 k 的单位取决于反应级数， k单位为：[mol/L]1-(m+n)[t]-1 二、 速率方程的建立 一个化学反应的速率方程必须由实验确定。通常用初始速率法确定化学反应的速率方程 初始速率：一定条件下反应开始时的瞬时速率。初始速率常常也是反应的最大速率 用不同组成的K2S2O8和KI的混合物进行实验，得到不同浓度下反应的初始速率，所得数据 速率方程为：r = k c(S2O82-) c(I-) (二级反应) 编号 c(S2O82-) c(I-) r 1 0.038 0.060 1.4×10－5 2 0.076 0.060 2.8×10－5 3 0.076 0.030 1.4×10－5 如：K2S2O8（aq）+ 3 KI（aq）══  2 K2SO4（aq）+ KI3（aq） 一级反应 A ══ C + D 三、 有关速率方程的计算 ●化学反应过程中，浓度与时间的定量关系，通常利用速率方程来计算 令t＝0时c0(A)为初始浓度；t = t时的浓度为ct (A) 浓度对数与时间为线性关