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第2章 化学反应的方向、 限度与速率 自发过程:在温度和压强一定的条件下,不 借助光、电等外部力量就能自动进行 的过程。 水由高处流向低处,热由高温物体传向低温物体 能量越低越稳定(能量最低原理) 举例: HCl(aq)+NaOH(aq)=NaCl(aq)+H2O(l) △H(298K)=-57.3 kJ·mol-1 4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)= 4Fe(OH)3 (s) △H(298K)= -444.3 kJ·mol-1 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H(298K)= -890.6 kJ·mol-1 H2(g)+F2(g)=2HF(g) △H(298K)= -546.6 kJ·mol-1 化学反应的方向 【交流研讨】化学反应一般会朝什么样的能量方向 自发进行呢? 放热以后得到的生成物能量更低,更加稳定 一、反应焓变与反应方向 【科学验证】 将NH4Cl固体与Ba(OH)2·8H2O晶体混合后,用玻璃 棒搅拌,比较前后的温度变化并判断反应是否自发进行。 2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=BaCl2(aq)+2NH3(g)+10H2O(l) △H0 NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) △H(298K)= 37.30 kJ·mol-1 CaCO3 (s)=CaO (s)+CO2(g) △H(298K)= 178.2 kJ·mol-1(常温下不自发) △H(1200K)=176.5 kJ·mol-1(高温下自发) 所以说焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。 【交流研讨】 同学们比较一下这几个反应,除了能量上存在 吸热的共性,在其他方面还有什么共性呢? 2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=BaCl2(aq)+2NH3(g)+10H2O(l) △H0 NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) △H(298K)= 37.30 kJ·mol-1 CaCO3 (s)=CaO (s)+CO2(g) △H(298K)= 178.2 kJ·mol-1(常温下不自发) △H(1200K)=176.5 kJ·mol-1(高温下自发) 都生成气体! H2O(s)→ H2O(l)→ H2O(g) 状态 水分子排列方式 水分子运动形式 固态的水 有序 固定位置三维振动 液态的水 无序 一定体积内自由运动 气态的水 自由运动 自由的向空间扩散 自由度: 冰水水蒸气 熵:用来描述体系混乱度的物理量,符号为S。 单位:J·mol-1·K-1 混乱度增加的变化为熵增 混乱度减小的变化为熵减 【交流研讨】同学们都知道,固体硝酸铵、氢氧 化钠、氯化钠和蔗糖都能自发的溶于水, 那么它们溶解的自发过程又是什么引起的 呢?是焓变还是熵变呢? 水由固态到液态,再到气态的自发过程就是熵增所引起的! 氯化钠固体的溶解 固体硝酸铵 固体氢氧化钠 固体氯化钠 固体蔗糖 溶于水 自由移动的阴阳离子 或分子 有 序 (混乱度小) 固体的溶解也是熵增所引起的! 小结: (1)熵增有利于自发。 (2)同一条件下,不同物质的熵不同;对于同一物 质S(s)S(l)S(g)。 无 序 (混乱度大) 2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=BaCl2(aq)+2NH3(g)+10H2O(l) △H0 NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)=CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) △H(298K)= 37.30 kJ·mol-1 CaCO3 (s)=CaO (s)+CO2(g) △H(298K)= 178.2 kJ·mol-1(常温下不自发) △H(1200K)=176.5 kJ·mol
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