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四、守恒法在氧化还原反应计算中的应用 1.氧化还原反应的计算主要有:求氧化剂与还原剂物质的量 之比或质量之比,计算参加反应的氧化剂或还原剂的量,确 定反应前后某一元素的价态变化或物质的化学式等。其计算 的关键是依据氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数相等 (即得失电子守恒)。 2.电子守恒解题步骤:首先找出氧化剂、还原剂及其物质的 量以及每摩尔氧化剂、还原剂得失电子的量,然后根据得失 电子守恒列等式:氧化剂的物质的量×每摩尔氧化剂得电子 数=还原剂的物质的量×每摩尔还原剂失电子数,利用这 一等式,解氧化还原反应计算题,可化难为易,化繁为 简。 【典例6】硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用做脱氯剂,已知25.0 mL 0.10 mol·L-1 Na2S2O3溶液恰好把标准状况下112 mL Cl2完全转化为Cl-,则S2O32-将转化成 ( ) A.S2- B.S C.SO32- D.SO42- C 解析:据题意可知氧化剂Cl2与还原剂Na2S2O3恰好完全反应, 得失电子总数相等。设生成物中S元素的化合价为x,Cl2得 到电子的物质的量为 ; 失去电子的物质的量为0.025 L×0.10 mol·L-1×(x-2)×2, 则有0.01 mol=0.025 L×0.10 mol·L-1×(x-2)×2,解得 x=+4,为SO32-。 【典例7】实验室用MnO2和浓盐酸制氯气的反应为 MnO2+4HCl(浓) MnCl2+2H2O+Cl2↑。反应中,如果有 17.4 g的MnO2被还原,那么: (1)被氧化的氯化氢的质量为多少? (2)转移电子的物质的量为多少? (3)纺织工业中常用氯气做漂白剂,漂白布匹后,过量的氯气需要除去,通常可用Na2SO3作“脱氯剂”,脱氯后的产物为Na2SO4,氯变为-1价。若把本题中产生的Cl2完全转化,需要Na2SO3的质量为多少? △ ==== 答案:(1)被氧化的HCl的质量是14.6 g。 (2)转移电子的物质的量为0.4 mol。 (3)需要Na2SO3的质量为25.2 g。 解析:(1)设被氧化的HCl的质量为x,则有如下关系: (2)该方程式中一个MnO2转移电子数为2,所以转移电子数(未知量)与MnO2(已知量)的关系为MnO2~2e-。 (3)Na2SO3与Cl2反应的化学方程式为 Na2SO3+Cl2+H2O====Na2SO4+2HCl,所以MnO2(已知量)与 Na2SO3(待求量)的物质的量关系为MnO2~Cl2~Na2SO3。 综合上述关系,有如下关系式: 解得:m(Na2SO3)=25.2 g。 五、铁及其化合物之间的转化——“铁三角” 从Fe、Fe2+和Fe3+的化合价可知:Fe只有还原性,Fe3+通常只有氧化性,Fe2+既具有氧化性又具有还原性。上述微粒通过跟一定的氧化剂或还原剂发生氧化还原反应,可实现不同价态铁的相互转化,我们把这个相互转化设计成三角形,常称为“铁三角”。 1.Fe、Fe2+、Fe3+之间的转化 (1)Fe3+的形成 由于Fe3+的氧化性较强,要想生成Fe3+,需要强氧化剂,通常有:Cl2、Br2、HNO3、浓H2SO4、KMnO4(H+)等。 与Cl2:2Fe2++Cl2====2Fe3++2Cl- 2Fe+3Cl2 2FeCl3 与KMnO4:5Fe2++MnO4-+8H+====5Fe3++Mn2++4H2O (2)Fe的形成 单质Fe的还原性较强,要想生成单质Fe,需要强还原剂, 电解 ==== 通常有:Al、Zn、CO、H2等。 Fe2++Zn====Fe+Zn2+ FeO+Al(CO、H2) Fe+Al2O3(CO2、H2O) Fe2O3+Al(CO、H2) Fe+Al2O3(CO2、H2O) (3)Fe2+的形成 Fe2+的氧化性、还原性都不强,所以,从Fe→Fe2+,弱氧化剂即可,通常有:S、H+、Cu2+、Fe3+等;从Fe3+→Fe2+,能被Fe3+氧化的还原剂有:Fe、Cu、I-、S2-、HS-、SO2、SO32-等。 高温 高温 ①Fe→Fe2+ Fe+2H+====Fe2++H2↑ Fe+Cu2+====Fe2++Cu(湿法冶铜) Fe+S FeS ②Fe3+→Fe2+:2Fe3++Fe====3Fe2+(据此反应,用Fe可除去Fe2+溶液中的Fe3+;在FeSO4溶液中,常放少量铁粉,就是为了防止FeSO4被氧化);2Fe3++Cu====2Fe2++Cu2+(据此反应,可用FeCl3溶液腐蚀Cu来制线路板:把一铜板粘在塑料板上,用油漆画出线路图,然后浸在FeCl3溶液中,Cu被F
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