第16章+d区元素（一）钛和钒.pptVIP

④ 形成配合物：TiCl62-、TiF62-、Ti(NH3)64+、醇盐等 TiCl4 + 2HCl浓 ＝ H2TiCl6, 加NH4+析出(NH4)2TiCl6黄色↓ TiCl4＋2ROH ＝TiCl2(OR)2二醇盐 ＋2HCl TiCl4＋4ROH＋4 NH3 ＝Ti(OR)4四醇盐＋4NH4Cl Ti(IV)：正电荷高，半径较小，具有很强的极化力，以至在Ti(IV) 的水溶液中不存在简单的水合配离子 [Ti(H2O)6]4＋，只存在碱式的氧基盐。 单质钛在加热情况下与盐酸反应得TiCl3紫色溶液。　　TiCl3也可以由TiCl4还原制得:　　　2TiCl4 + H2 ＝TiCl3 + 2HCl　　　2TiCl4 + Zn ＝ TiCl3 + ZnCl2 　　从水溶液中可以析出TiCl3·6H2O的紫色晶体，配合物的构成是[Ti(H2O)6]Cl3。 若用乙醚从TiCl3的饱和溶液中萃取出，可得TiCl3 ·6H2O绿色晶体，配合物的构成是[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O。两者互为水合异构。 　　有关Ti(IV)和Ti(III)的电极电势如下： 　　 Ti(IV)的氧化性不高，Ti(III)的还原性较强　　 　 φ0(TiO2+ / Ti3+)=0.099 v Ti3+ + Fe3+ +H2O ＝ TiO2+ + Fe2+ + H+ 4. 三氯化钛 课堂练习 　钒浅灰色，高熔点(比Ti高)，纯净时延展性好，不纯时硬而脆。钢中加0.1- 0.2%的钒，韧性、强度、延展性及抗冲击力均加强。　　　　 热力学上看，应是极活泼的金属，但由于表面钝化，常温下不活泼，块状的钒可以抵抗空气的氧化和海水的腐蚀，非氧化性酸及碱也不能与钒作用。 V2+ + 2e = V φ0 = -1.18 v 钒单质 V可以溶于浓硫酸、硝酸和氢氟酸中 　　　V + 8HNO3＝V(NO3)4 + 4NO2 + 4H2O　　　V(NO3)4 或以VO(NO3)2形式存在。　　 高温下活性很高　　　　2V + 5O2 ＝V2O5 (砖红色固体)　　　　V + 2Cl2 ＝ VCl4 (红色液体) 　　　V可以与熔融的强碱反应生成钒酸盐和H2 。 2 V＋12 HF ＝ 2 H3VF6＋3 H2↑ 只需在钢中加入百分之几的钒，就能使钢的弹性、强度大增 ，抗磨损和抗爆裂性极好，既耐高温又抗奇寒. 钒，在汽车、航空、铁路、电子技术、国防工业等部门，到处可见到钒的踪迹。此外，钒的氧化物已成为化学工业中最佳催化剂之一，有“化学面包”之 称。 铵镁钒 钒铅锌矿 急性钒中毒常由短时间内吸入高浓度含钒化合物的粉尘或烟雾引起，以眼和呼吸道粘膜刺激症状为主要临床表现。中毒症状一般较轻，重者亦可致心、肾、胃肠及中枢神经系统功能损害。临床上钒中毒多为急性中毒。 第十六章 d区元素(一) 金属有机化合物 铁 钴 镍 锰 铬 钛 钒 d区元素概述 d区元素概述 d区元素离子的颜色 d区元素的氧化态 d区元素的化学性质 d区元素的物理性质 d区元素的原子半径和 电离能 d区元素的原子半径和电离能 1. d区元素在周期表中的位置 3. d区元素的原子半径 2. d区元素原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2 总趋势：同周期 左?右由小?大,幅度不大。 同副族 不规律。 4. d区元素的第一电离能 d区元素的物理性质 熔点、沸点高 熔点最高的单质：钨(W) 硬度大 硬度最大的金属：铬(Cr) 密度大 密度最大的单质：锇(Os) 导电性，导热性，延展性好。 熔点变化示意图 d区元素的化学性质 总趋势：从左至右活泼性降低。 总趋势：从上到下活泼性降低。 (Ni2+/Ni) =－0.2363V (Pd2+/Pd) = +0.92V (Pt2+/Pt) = +1.2V(估计值) d区元素的氧化态 有多种氧化态。红色为常见的氧化态。 d区元素离子的颜色 Mn (Ⅱ) Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ) Cu(Ⅱ) Zn(Ⅱ) 水合离子呈现多种颜色。 钛和钒 Titanium and Vanadium Introduction 钛副族(IVB): 22Ti, 40Zr, 72Hf (n－1)d2ns2 钒副族(VB): 23V, 41Nb, 73Ta (n－1)d3ns2 过渡元素的三大特征： 变价多 (d电子参与成键) 颜色多 (d－d跃迁，荷移跃迁)