第10章氮族元素.pptVIP

硝酸的性质 强酸性 不稳定性 (应保存在棕色瓶中) 4HNO3 === 4NO2+O2+2H2O hv或加热 氧化性 NO3- NO2 HNO2 NO N2O N2 NH4+ 0.80 1.07 1.00 1.58 1.77 0.27 0.96 1.11 0.88 0.94 1.25 HNO3与金属的反应 Fe与不同浓度的硝酸反应 HNO3与金属的反应 金属(除锑、锡外) →相应的硝酸盐 浓硝酸，无论金属是否活泼，→NO2 Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O Zn+4HNO3(浓)=Zn(NO3)2+2NO2+2H2O 稀硝酸与金属的反应 (1)不活泼金属，→NO 3Cu+8HNO3(稀)=4Cu(NO3)2+NO+4H2O (2)活泼金属，→N2O 4Zn+10HNO3(稀)=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O 活泼金属与极稀的硝酸反应，→NH3 4Zn+10HNO3(稀)=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O 规律：HNO3越稀，金属越活泼， HNO3被还原的氧化态越低。 锑、锡与硝酸反应生成氧化物和水。 Sn+4HNO3=SnO2+4NO2+2H2O 2Sb+10HNO3=Sb2O5+10NO2+5H2O Al,Fe,Cr等金属溶于稀硝酸，不溶于浓硝 酸。但可被浓硝酸‘钝化’ Au,Pt,In等贵金属不与硝酸反应，但可溶于 王水。 Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO+8H2O NO3-的结构： N：sp2杂化后 4个p轨道 硝酸盐的性质 (1)易溶于水； (2) 水溶液在酸性条件下才有氧化性， 固体在高温时有氧化性； (3) 热稳定性差 电位序在Mg以前的金属(碱金属和碱土金属)的硝酸盐 ? 亚硝酸盐和O2 2NaNO3=2NaNO2+O2 电位序在Mg和Cu之间的金属的硝酸盐 ?金属氧化物、NO2、和O2 2Pb(NO3)2=2PbO+4NO2+O2 电位序位于Cu之后的金属的硝酸盐 ? 金属单质、NO2、和O2 2AgNO3=2Ag+2NO2+O2 ＋5 ＋ - ＋ ＋ - 硝酸盐的热分解可通过离子极化来解释 N+5原子对O-2原子产生极化作用，金属离子 M+对O原子产生与N原子相反的反极化作用， 削弱了N原子对O原子的吸引。 金属离子的反 极化作用越强， 硝酸盐越不稳定 NO2 -和NO3 -的鉴定 NO3 -离子在强酸性（浓硫酸介质）条件下,与FeSO4(晶体)反应 3Fe2++NO3 - +4H+=2Fe3++NO+2H2O [Fe(H2O)6] 2++NO=[Fe(NO)(H2O)5] 2++H2O （棕色） —— 棕色环实验 NO2 -离子只需在弱酸性（醋酸）条件即可反应 HNO2+Fe2++H+=Fe3++NO+H2O 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 ● 酸性：MNO2MNO3 ● 热稳定性: HNO2 HNO3 ● 氧化性： 活泼金属 MNO2 MNO3 1.04V /NO) (HNO 2 = E 0.96V /NO) (NO - 3 = E 离子型 含有N3-, N2与Mg,Ca,Sr,Zn,Cd,Li,Th等金属形成 共价型 有BN,Si3N4, CN,S4N4,P3N3, NH3,其中BN, Si3N4,CN是原子晶体（结构陶瓷） 间充型 氮原子间充入 金属晶格(钛族, 钒族,铬族金属) 中,形成熔点高, 硬度大,化学性 质稳定的化合 物(硬质合金) 氮化物 11.3 磷及其重要化合物 11.3.1 磷单质 磷的同素异形体：白磷（黄磷）、红磷、黑磷。 白磷是透明的蜡状固