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* * 第四章 滴定分析法概论 本章教学目标: ★理解误差、有效数字及其运算规则的基本知识。 ★了解滴定分析的原理、熟悉滴定分析反应条件及滴定方式。 ★理解基准物质应具备的条件,掌握标准溶液的配制和标定。 第四章 滴定分析法概论 第一节 滴定分析法概述 一、滴定分析法原理 滴定分析法又称容量法,是将一种已知准确浓度的溶 液(即标准溶液)用滴定管滴加到一定量被测组分的溶液 中(或将被测物质的溶液滴加到一定量已知准确浓度的溶 液中),直到所加的标准溶液与被测的组分按化学计量关 系完全反应为止,然后根据标准溶液的浓度和用量,计算 被测组分含量的一类分析方法统称为滴定分析法。滴加标 准溶液的操作过程称为滴定。 第四章 滴定分析法概论 当滴加的标准溶液与待测组分按化学计量关系恰好完 全反应的这一点称为化学计量点或理论终点。滴定分析 的关键在于能否及时地指出到达化学计量点的时刻。许 多滴定反应达到化学计量点时溶液并没有明显的外观变 化,所以通常利用外加试剂颜色的变化(或其他方法) 来判断终点,这种外加试剂称为指示剂。一般把滴定至 指示剂颜色变化的突变点称为滴定终点。 第四章 滴定分析法概论 二、滴定分析法的特点 滴定分析法使用的仪器比较简单,操作简便、快速、 准确度较高,因此,在生产实践和科学实验中用途较广, 适合常量组分分析(组分含量>1%),但滴定分析法灵 敏度较低,不适用于含量低的微量组分测定(0.01%~1 %)和含量更低的痕量组分(<0.01%)的测定。 第四章 滴定分析法概论 三、滴定分析类型 根据反应类型的不同、滴定分析法可分为以下四类: 1.酸碱滴定法 以酸碱中和反应为基础的滴定分析法, 也称中和滴定法。 2.氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 3.配位滴定法 以生成配位化合物的配位反应为基础的一 种滴定分析法。 4.沉淀滴定法 以生成沉淀反应为基础的滴定分析方法。 第四章 滴定分析法概论 四、滴定分析法对化学反应的要求 1.反应必须按一定反应式进行,即有确定的化学计量 关系。无副反应发生,而且反应必须完全,即要求在达到滴 定终点时至少完成99.9%以上。 2.反应必须迅速完成。若反应进行得慢,通常采用加 热或加催化剂的办法来加快反应速率。 3.有比较简便,可靠的方法确定终点,如用适当的指 示剂或其它物理化学方法来确定终点。 4.溶液中若有其他组分共存时,应不干扰主反应,否 则需采取掩蔽或分离的措施以消除干扰。 第四章 滴定分析法概论 五、滴定分析方式 1.直接滴定法:用标准溶液直接滴定被测物质的方法。 2.返滴定法:若滴定反应进行较慢或没有合适的指示剂,可 先在被测组分的溶液中加入过量标准溶液A,待反应完全后, 再用另一种标准溶液B滴定剩余的标准溶液A的方法。 3.置换滴定法:由于被测物质不能直接滴定,而加入另一种 物质与之反应,置换出一定量能被滴定的物质来,然后用适当 滴定剂进行滴定的方法。 4.间接滴定法:对不能与滴定剂直接反应的物质可以通过另外 的反应间接进行滴定。 第四章 滴定分析法概论 五、标准溶液和基准物质 1.基准物质 (1)纯度高。物质必须具有足够的纯度,其纯度一般 为99.99%以上。 (2)组成恒定。物质的组成与化学式相符,若含结晶 水,结晶水的数量也应与化学式一致。。 (3)稳定性高,易于保存。。 (4)具有较大的摩尔质量。 常用的基准物质有纯金属和纯化合物,如Cu,Zn和 Na2CO3,H2C2O4?2H2O,K2Cr2O7,KIO3,Na2C2O4, CaCO3等。 第四章 滴定分析法概论 2.标准溶液的配制 (1)直接配制法 准确称取一定量的基准物质,溶解后定量转移入容量 瓶中。根据称取基准物质的质量和容量瓶的容积,即可计 算出其准确浓度。 (2)间接配制法 对于不符合基准物质条件的试剂,不能直接配制成标 准溶液,可采用间接法配制。即先配制成近似于所需浓度 的溶液,然后用基准物质或另一种标准溶液来测定它的准 确浓度,这种测定所配溶液浓度的过程叫标定。 第二节 误差的基本知识 在分析过程中,分析结果与直实值之间的差值叫误差,分析结果与平均值的差值叫偏差。根据误差的性质 和产生原因,误差可分为系统误差和偶然误差两大类。 第四章 滴定分析法概论 一、误差的分类及产生原因 1.系统误差 这类误差是由于某种特定原因造成的,通常是按一定 的
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