第六章氨解反应..pptVIP

第六章 氨解反应 1、 卤素催化氨解的反应类型？ 2、芳香族卤素衍生物氨解、芳胺基化、亚硫酸盐存在下的氨解、霍夫曼重排的常见反应（如：β-萘酚、吐氏酸、对苯二胺、对硝基苯胺的合成） 3、碱性介质中以羟胺为胺化剂直接氨解的反应类型，及反应条件。 异丙胺 硬脂胺 二、霍夫曼重排 （Hofmann） 1，反应历程 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠反应，失去羰基，生成减少一个碳原子的伯胺的反应。 异氰酸酯中间体 反应过程很复杂，但反应产率较高，产物较纯。 以邻苯二甲酸酐为原料，通过霍夫曼重排反应制备邻氨基苯甲酸 §6.4 磺基及硝基的氨解 这类置换仅限于蒽醌系列，此反应属亲核置换反应。 一、磺基的氨解 实际应用 黄色染料中间体2,6-二氨基蒽醌的制备 P216 二、硝基的氨解 主要是指硝基蒽醌经氨解为氨基蒽醌。 溶剂：醇、醚或芳烃类（苯、对二甲苯、乙醇、环丁砜、二甲基亚砜等），最好是水。 常采用釜式间歇法。 §6.5 直接氨解 一、碱性介质中以羟胺为胺化剂的直接氨解 苯系化合物中至少存在两个硝基，萘系化合物中至少存在一个硝基时，可发生亲核取代反应生成伯胺。 二、芳烃用氨的催化氨解 苯或其同系物用氨在高温、催化剂存在下可气相催化氨解为苯胺。 实验发现：不同金属盐催化剂对1-氨基蒽醌在丁醇中进行的丁胺基化反应有很大影响，其中以钴盐最好，铜、镍或铝盐也可进行反应，但效果较差。 3. 溶解度与搅拌