普通化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 马家举 主编 邵谦 马祥梅 副主编 第5章 氧化还原反应与电化学5.3 原电池热力学及电极电势的应用.pptVIP

5.3 原电池热力学与电极电势及电池电动势的应用 5.3.1 原电池热力学 5.3.2 电极电势及电池电动势的应用 ——桥梁公式 等温、等压、可逆、只作电功 若反应物和产物均处于标准态： 5.3.1 原电池热力学 1. 原电池电动势与反应的吉布斯函数变 Δ rGm?=－RTlnK? 5.3.1 原电池热力学 2. 标准电池电动势与氧化还原平衡 25℃时 lg K? =nE? / 0.05917 K? 、 ΔrGm?和E? 之间的关系 ΔrHm?, ΔrSm? ΔrGm? K? E? ΔrGm?=－nFE? E?= lnK? 平衡组成 5.3.2 电极电势及电池电动势的应用 1、电极电势与反应的吉布斯焓变的互算 2、判断氧化剂、还原剂的相对强弱 3、判断氧化还原反应进行的方向 4、确定氧化还原反应进行的限度 1、电极电势与反应的吉布斯焓变的互算 ●利用标准电极电势计算反应 2Ag+（aq）+ Zn（s） 2Ag（s）+ Zn2+（aq） 在25℃时的标准吉布斯函数变。 解：将该氧化还原反应设计为原电池： （－）Zn | Zn2+（aq）|| Ag+（aq）|Ag（+） 电极反应为： 正极 2Ag+（aq）+ 2e 2Ag（s） E? = 0.7996V 负极 Zn（s） Zn2+（aq）+ 2e E? = －0.7618V 所以电池电动势为 E? = E正? －E负? = 0.7996V―（―0.7618V）=1.5614V △rGm? = －nFE ?=－2×96485C×1.5614V = －3.0130×105 J·mol－1 ●利用标准摩尔生成吉布斯函数的数值，计算由锌电极和氯电极组成的原电池的标准电池电动势。电池反应为 Zn（s）+Cl2（g） Zn2+（aq）+2Cl－（aq） 解：单质的标准摩尔生成吉布斯函数变为0，查附录2得到Zn2+及Cl－的标准摩尔生成吉布斯函数的数值 Zn (aq) +Cl2 (aq) Zn2+(aq)+2Cl－ (aq) △fGm?/kJ·mol-1 0 0 147.03 -131.26 所以△rGm? = [147.03 +2×(-131.26)－0] kJ·mol-1 = -409.55 kJ·mol-1 -4.0955×105 J·mol－1 = -2×96485C·mol－1×E? 所以 E? = 2.12V ●求下列电池的E?和E?(AgCl,/Ag ) (－)(Pt)H2 (100kPa)|H+(1mol· dm-3 )||Cl– (1mol·dm-3)|AgCl,Ag(+) (已知：1/2H2 + AgCl = Ag +HCl的 ?rHm? = – 40.4kJ · mol – 1 ?rSm? = – 63.6 J · mol – 1) 解：负极： H2 – 2e = 2H+ (氧化) 正极： AgCl + e = Ag + Cl– (还原) ?rGm? ＝ ?rHm? – T?rSm? = – 21.4 kJ · mol – 1 ?rG? = – nFE? E? = 0.22V (注意单位的统一） E? = E+? – E–? =E?(AgCl / Ag) –E?(H+/H2) E? (AgCl / Ag) = 0.22V 试一试 2、判断氧化剂、还原剂的相对强弱 一个氧化还原电对的（实际）电极电势值（代数值）越大，则其氧化态的氧化能力越强；反之，则还原态的还原能力越强。 E?(MnO4－/Mn2+) ＞E?( Cr2O72－/Cr3+) ＞E?( Fe3+/Fe2+) 所以，三种氧化剂 KMnO4 、K2Cr2O7和 Fe2(SO2)3中氧化性最强的是 KMnO4 ，最弱的是Fe2(SO2)3。 思考题：最强的还原剂和最弱的还原剂分别是什么 ●溶液中有Br – , I –, 要使I –被氧化, Br –不被氧化，选择合理的氧化还原试剂， 选择Fe3+做氧化剂 思考题：要使I –、Br –均被氧化, 应选择哪种氧化剂？ 3、判断氧化还原反应进行的方向 反应自发进行的条件为ΔrGm＜0 因