质谱离子源简介.pptVIP

目录 质谱仪的发展简史 电离方式和离子源种类 软电离种类的简介和用途 一、质谱仪的发展简史 19世纪末，E.Goldstein在低压放电实验中观察到正电荷粒子，随后W.Wein发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转，为质谱的诞生提供了准备； 1912年，英国物理学家Joseph John Thomson研制出世界上第一台质谱仪； 1917年，电喷雾物理现象被发现； 1918年，Dempster 180°磁扇面方向聚焦质谱仪； 1935年，马陶赫(Marttauch)和赫佐格(R. Herzog)根据他们的双聚焦理论，研制出双聚焦质谱仪； 1940年，尼尔(Nier)设计出单聚焦磁质谱仪，又于1960年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪； 1942年，第一台商品质谱仪； 1953年，由鲍尔(Paul)和斯坦威德尔(Steinwedel)提出四极滤质器；同年，由威雷(Wiley)和麦克劳伦斯(Mclarens)设计出飞行时间质谱仪原型； 1954年，英格拉姆(Inghram)和海登(Hayden)报道的Tandem系统，即串联的质谱系统(MS/MS)； 1955年，Wiley Mclarens 飞行时间质谱仪； 1960‘s，开发GC/MS； 1974年，回旋共振质谱仪；  1979年，传送带式LC/MS接口成为商业产品；  1982年，离子束LC/MS接口出现；  1984年，第一台电喷雾质谱仪宣告诞生；  1988年，电喷雾质谱仪首次应用于蛋白质分析； 1989年，Hens G. Dohmelt和 W. Paul, 离子阱（Ion trap)的应用于质谱； 2002年，J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）质谱和基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。 二、电离方式和离子源种类简介  硬电离- 电子轰击电离(EI) 化学电离(CI) 场解吸(FD)和场电离（FI） 快原子轰击(FAB)  软电离 电喷雾电离(ESI)  大气压化学电离(APCI)  大气压光喷雾电离(APPI) 基质辅助激光解吸电离(MALDI) 三、软电离种类的简介和用途（一）化学电离（Chemical Ionization CI）1、基本原理 2、应用级实例 化学电离一般有正CI和负CI，可以根据样品情况进行选择，对于含有很强吸电子基团的化合物检测负离子的灵敏度比检测正离子的灵敏度要高。 化学电离质谱图有碎片离子峰少、图谱简单、易于解释等特点，适用于易于气化的样品分析，不适用于难挥发性成分的分析。 化学电离得到的质谱图不是标准质谱图，不能进行库检索。 例： （二）场解吸 ?? (Field Desorption FD)和场电离（Field Ionization FI） 1、基本原理 FI 场电离是气态分子在强电场的作用下发生电离。 当样品蒸气临近或接触带高正电位的金属探针时，由 于高曲率半径的针端处产生很强的电位梯度，样品分 子可被电离为正离子。 场电离要求样品分子处于气态，灵敏度又低，因 而应用逐渐减少。 FD  场解吸的原理与场电离相同，但是对样品没有气化要求，而是被沉积在电极上直接送入离子源得到准分子离子，因而场解吸适合于难气化的、热不稳定的样品，如肽类化合物、糖类、高聚物、有机酸的盐、有机金属化合物等。 由场解吸与场电离的共同特点是形成的M+●没有过多的剩余内能，减少了分子离子进一步裂解的几率准分子离子峰强，碎片离子峰相对减少。 2、应用 （三）??快原子轰击 (Fast Atom Bombardment FAB)1、基本原理 氩气在电离室依靠放电产生氩离子，高能氩离子经电荷交换