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第二章 毛细管电泳的理论基础 v—离子迁移速度 μe—电泳迁移率，单位电场下离子的移 动速度 §2.2电渗及电渗控制 一.电渗 电渗是由于外加电场对管壁溶液双电层的作用而产生的溶液的整体流动，其大小与毛细管壁表面电荷有关。 对石英毛细管，管壁表面带负电，溶液中的对离子被吸附到表面附近，形成双电层。当在毛细管两端加电压时，双电层中的阳离子向阴极移动，由于离子是溶剂化的，所以带动了毛细管中整体溶液向阴极移动。 * §2.1电泳 电泳分离是基于组分在电场下的迁移速度不同而进行 的。离子在电场下的移动速度为： 对于给定的离子、介质和温度，迁移率是常数 在稳定的电泳状态下电场力和摩擦力大小相等、方向相反，即： （2.5） 将方程（2.5）中的v代入方程（2.1）得 （2.6） 方程（2.6）表明半径小、电荷高的组分具有大的迁移率，而半径大、电荷低的组分具有小的迁移率。 在通常的物理参数表中查到的是无限稀释完全电离条件下的电泳迁移率（绝对迁移率），实验中测得的迁移率称为有效迁移率，与缓冲溶液组成、pH值等有关。 在pH大于3时，电渗不可忽视。电渗在各种电泳模式中均存在，但在CE中由于采用了细内径的毛细管，毛细管的表面积比较大，且使用高电场，因此电渗显得特别