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实验六 全自动电位滴定法测定混合酸 1实验目的 （1） 初步了解和掌握自动电位滴定仪的原理和操作； （2） 掌握多元酸或混合酸分步滴定的有关规律； （3） 用NaOH溶液滴定由HCI与H3PO4组成的混合溶液，分别测出 这两种酸的浓度。2实验仪器和试剂 2.1实验仪器 798MPT （或702SM）自动电位滴定仪，氢离子选择性复合电极（滴 定仪和电极均由瑞士万通公司生产）。 100mL烧杯，100mL量筒，10mL （或5mL）移液管，洗耳球。 2.2实验试剂 0.1031mol/LNaOH标准溶液（己用基准邻苯二甲酸氢钾标定）；由HCI 与H3PO4组成的待测混合溶液。 3实验原理和步骤 3.1实验原理 由于HCI是强酸，H3PO4的pKal、pKa2及pKa3分别为2.12、7.20及 12.36,用NaOH溶液滴定由HCI与H3PO4组成的混合溶液，滴定曲线有两 个突跃。第一个突跃对应的NaOH溶液的体积记作VI,相应的滴定产物是 H2O和H2PO4-,滴定反应是 H+ + OH■二 H2O （1） 和 第二个突跃对应的NaOH溶液的体积记作V2,相应的滴定产物是 HPO42-,滴定反应是 H2PO牛+ 0H■二 HPO42? (3) 在上述滴定屮,V2 -VI是滴定H2PO4-所消耗的NaOH溶液的体积(见 反应(3)),也是滴定H3PO4所消耗的NaOH溶液的体积(见反应(2))； VI- (V2-V1) = 2V1 -V2是滴定HCI所消耗的NaOH溶液的体积(见反应 (l))o因此，利用上述两个突跃对应的滴定终点V2和VI ,按以下两式， 可以分别求出混合溶液中HCI和H3PO4的浓度： cHCI?(2Vl?V2)?cNaOH (4) 5.00 CH3PO4? 3.2 实验步骤(V2?Vl)?cNaOH (5) 5.00 实验步骤：在100mL烧杯中，用移液管吸入5.00mLHCI和H3PO4混 合溶液,加50mLH2O,加入搅拌子，放好电极，用0.1031mol/L NaOH标 准溶液电位滴定。仪器自动记录滴定曲线和滴定数据，并测出滴定终点VI 和V2o 仪器的设置：选择Met (等体积)滴定模式，滴定步长O.lOmL,平衡 时间30s,滴定至加入的标准溶液体积为lO.OOmLo 4实验结果和讨论 测定结果(见下表)； 表1 HCI和H3PO4混合溶液的测定结果 Vl/mLV2/mL混合溶液中HCI的浓度/(mol ? L)-1混合溶液中H3PO4 的浓度/（mol ? L） J6.035 5 思考题 8.955 0.06423 0.06021 （1） 多元酸（二元酸或三元酸）分步滴定的条件是什么？混合酸（如 由HCI与H3PO4组成的混合酸）分步滴定的条件是什么？ 答：多元酸分步滴定的条件是其相邻两级离解常数相差足够大（大等 于 10000）,且 CX Kal^lO A-9,CX Ka2^10 A-9; 混合酸分步滴定的条件是： （ClXKal） / （C2XKa2） ^10A-4； CX Kal^lO A-9,CX Ka2^10 A ?9; 两个滴定突跃。（ClXKal） / （C2XKa2） ^10A-4； CX Kal^lO A-9,C XKa210A-9;—个滴定突跃。 （ClXKal） / （C2XKa2） 10A-4； CX Kal^l0A-9,CXKa2^10A-9; 一个滴定突跃。 （2） 电位滴定法确定滴定终点有哪些方法？这些方法的依据是什 么？ 答：1、绘E?V曲线图，曲线上折点即化学计量点；？?2、一级微商法， 曲线尖峰即滴定终点；，此法较准确，但手续复杂，且尖峰有实验点外推 出，所以也有一定误差。？?3、三级微商法，二级微商为零时为终点。?? （3） 自动电位滴定仪确定滴定终点的依据是什么？ 答：通过测量电极电位变化，来测量离子浓度。被测离子的浓度不断 发生变化，因而指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近，被测离子的 浓度发生突变，引起电极电位的突跃，因此根据电极电位的突跃可确定滴 定终点，并给出测定结果。?? （4）本实验所用的氢离子选择性复合电极的构造和原理是怎样的? 答：构造：电极内一定浓度的HCI溶液（内参比溶液），插入银■氯化 银电丝（内参比电极），电极玻璃泡的下端是一层特殊的玻璃膜（电极膜）； 原理：玻璃膜中的Na+于溶液中的H+可以发生交换，对H+有选择性 响应。 （5）在本实验的滴定过程屮，若存在C02的干扰，对测定结果有什 么影响？ 答：若存在C02,使消耗的碱量V2增大所以盐酸浓度偏小，磷酸浓 度偏大。