实验室六价铬消解方法的研究.docxVIP

实验室六价銘消解方法的研究 张立(安庆医药高等专科学校 安徽安庆246000) 【中图分类号】R472【文献标识码】A【文章编号】1672-5085 (2011) 38-0015-02 【摘要】研究RoHS指令中金属、非金属样品中六价辂消解的方法、步骤、注 意事项。探索研究金属样品六价珞消解的最适条件及非金属消解的基木步骤，解 决消解含六价珞样品的疑难问题。 【关键词】消解 pH 六价辂三价辂 欧盟于2006年7月1日起强制实行对电子电器产品中有毒有害物质的 限制，我国也在2007年3月1日出台类似的法律法规，也就是通常说的RoHS 指令。它是一种环境标准，是为了保护生态环境而做出的强制性行业要求，主要 监控电子电器中Pb、Cd、Hg、Cr6+、PBB和PBDE的含量。这里指的电子电器产 品指直流电小于1500V,交流电小于1000V的电子电器产品及相应零部件。RoHS 指令规定产品需要分解到均匀材质，相比以往这是提出了更高的要求，而其中的 Cr6+的消解，也是业内人士讨论的热点话题。 金属的抗氧化处理中，工厂的工艺处理常用重珞酸盐钝化产品表面，主 要步骤是先电镀锌层，再将有电镀锌层的产品清洗处理，放入重銘酸盐溶液中浸 泡。一定时间后放入烘箱中烘干，在产品表面形成一层五彩颜色的膜，肉眼很容 易看出来，这层五彩膜中含有Cr6+。六价珞有很强的氧化性，与锌层接触后便 形成一层三价钻的钝化膜，同时六价辂氧化膜还可对产品起到自修补功能。当表 层破坏时六价辂氧化膜便可以直接与基材反应牛成三价辂钝化膜继续保护产品 不被氧化，这种特性叫产品保护膜的自修补性，同时这层六价珞氧化膜易溶于热 水。 一、金属表面六价辂消解研究 一般地，消解检测金属表面Cr6+的含量，常采用如下步骤： 1、取表面积在20cm2左右的样品放入合适的烧杯中，加去离子水使之 浸没。 2、 在电炉上加热沸腾3?5分钟。 3、 将样品取出，消解液（残液）用5%的稀硫酸调pH为2。 4、 往消解液中加入2ml显色剂。若样品中含有Cr6+,会与显色剂络合 形成紫色溶液，定容。 5、 计算样品的总面积。 6、 用UV—Vis机在540nm波长下测岀Cr6+水溶液中浓度（Cone.）。 7、 计算样品中Cr6+含量: （体积单位ml、面积单位cm2、水溶液中浓度单位：mg/L） 试剂：除非另有说明，在分析中仅使用认可的高纯试剂和18M0mega; 去离子水或相当纯度的去离子水。 有几点需要附加说明： 1、 步骤1中如果样品较少，Cr6+含量可能也较少，所以加入去离子水 吋应尽量少；有吋样品较大、消解液较多吋进行浓缩处理。 2、 显色剂为2.5克1,5■二苯基碳酰二耕（白色微带黄粉末）溶解在500ml 丙酮中。注意显色剂配制时少接触空气，正常显色剂颜色是无色透明的，如果配 岀来是淡黄色的，说明被部分氧化了。可参考下面方法：取一个500ml容量瓶, 上面加一个漏斗，将称好的二苯碳酰二脐粉末倒在漏斗上，用丙酮将漏斗洗干净, 取下漏斗盖上瓶塞后剧烈振动，待完全溶解后用丙酮定容至500ml,把配制好的 显色剂装入棕色广口瓶放在冰箱中备用。如果发现显色剂黄色很垂时，须重新配 制。 3、 有的样品形状不规则，计算面积比较复杂。可将样品描在白纸上再 计算、也可以用水淹法计算出样品的底面积，也可用割补法、近似相等法；目的 是让样品面积尽可能计算准确。 理论研究表明，六价銘的氧化性非常强，容易被还原性离子还原，而去 离子水中没有大量还原性离子，所以它能稳定存在于纯水中。用热水将六价銘氧 化膜浸泡一段时间，六价銘氧化膜很快溶解在热水中以Cr6+形式存在，而Cr3+ 钝化膜却不易溶于热水，也不易溶于纯水；一般金属单质不溶于纯水，所以没有 大量还原性离子，保证了 Cr6+稳定存在，对检测的准确性大大提高。另外，六 价銘可溶于pH为10-11的稀碱溶液中，三价銘钝化膜不易溶于稀碱溶液。对 于两性金属（Zn、Al）它们与碱反应形成最高价态的化合物，不会让六价珞还原； 一般金属不与稀碱反应，保证了六价珞的稳定存在。但如果将含有六价銘的样品 置于酸性环境中消解，酸与金属单质反应可能会生成大量还原性离子，它们会使 六价銘转化为三价銘。 我们将已知含有53ppm六价銘的样品在100°C环境中做如下的比照实 验，结果如下： N.D.为英文not detected（未检出） 实验表明，pH为11的消解液中，Cr6+会很快溶入消解液中，受吋间因 素影响较小，且测出的值很准确，不像pH为7的对照组受吋间影响很大。pH 为5的对照组开始能检出Cr6+,随着吋间推移Cr6+含量未检出，这是因为酸和 金属反应，溶出大量还原性离子，把Cr6+转化成Cr3+的缘故。 已经得出含Cr6+的样品在弱碱性的环境中溶解的值最理想，那么，消 解液