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实验 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定
乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定
一、 实验目的
用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。
2?学会用图解法求二级反应的速率常数,并计算该反应的活化能。
3 ?学会使用电导率仪和恒温水浴。
二、 实验原理
乙酸乙酯皂化反应是个二级反应,其反应方程式为
CH3COOC2H5+Na++OH?f CH3COO?+Na++C2H5OH
当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时,如均为a,则反应速 率表示为
(1)
式中,x为吋间t时反应物消耗掉的浓度,k为反应速率常数。将上式 积分得
(2)
起始浓度a为已知,因此只要由实验测得不同时间t时的x值,以
图,应得一直线,从直线的斜率m(=ak)便可求出k值。 对t作
乙酸乙酯皂化反应中,参加导电的离子有0H?、Na+和CH3C00-,由
于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3C00Na是全部电离的,因此,反
应前后Na+的浓度不变,随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的0H■离 子逐渐被导电能力弱的CH3C00-离子所取代,致使溶液的电导逐渐减小, 因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达到跟 踪反应物浓度随时间变化的冃的。
令GO为t二0时溶液的电导,Gt为时间t时混合溶液的电导,G8%t= °°(反应
完毕)时溶液的电导。则稀溶液中,电导值的减少量与CH3COO-浓度成 正比,设K为比例常数,则
由此可得
所以(2)式中的a-x和x可以用溶液相应的电导表示,将其代入⑵式得: 重新排列得:
(3)
因此,只要测不同时间溶液的电导值Gt和起始溶液的电导值GO,然 后以Gt对
作图应得一直线,直线的斜率为
,由此便求出某温度下的反应速率常数k值。由电导与电导率K的关 系式:G二K
代入⑶式得:
(4)
通过实验测定不同时间溶液的电导率K t和起始溶液的电导率K 0,以 Kt对
作图,也得一直线,从直线的斜率也可求出反应速率数k值。如果知 道不同温度下的反应速率常数k(T2)和k(Tl),根据Arrhenius公式,可计算 出该反应的活化能E和反应半衰期。
衰期。
(5)
三、 仪器和药品
1 ?仪器
乙酸乙酯皂化反应装置一套:电导率仪1台、DJS?1型钳黑电极1支; 电导池1只;SYP-III玻璃恒温水浴1套;移液W(10mL)l 烧杯(100ml) 2个。
药品
NaOH 水溶液(0.0200mol ? dm-3),乙酸乙酯(0.0200mol ? dm-3),蒸馆 水。
四、 实验步骤
1、 实验前的准备工作,将电极插头插入电极插座,接通仪器电源, 仪器处于
校准状态,校准指示灯亮,让仪器预热十五分钟。
2、 恒温槽的调节及溶液的制备
调节恒温槽的温度为25°C,配置0.02mol/L乙酸乙酯100ml, 0.02mol/LNaOH 溶液 100ml,分别取 10ml 蒸镭水,lOmlNaOH 溶液。
将两溶液加入到洁净的叉形管电导池中(直管中)混合均匀,置于恒 温槽中恒温5分钟。
3、 仪器的校准:
按校准按钮,使仪器处于校准状态,校准指示灯亮。将温度补偿旋钮
的标志线与被测液的实际温度相一致。当温度补偿旋钮置于25°C时,则无 需补偿作用。调节常数旋钮,使仪器所显示值是所用电极常数值。按校准 测量键,使仪器处于测量状态,工作指示灯亮。
4、测量步骤:
K0的测定:
将电极放入己恒温的NaOH溶液屮,测其电导率K0。将溶液倒掉,将 电导池洗净。
Kt的测定
在叉形电导池的直型管中加入10ml 0.02mol/L的乙酸乙酯溶液,置
于水浴中。在侧支管中加入10ml 0.02mol/L的NaOH溶液,注意不要 与乙酸乙酯混合。恒温几分钟后,在恒温状态下混合乙酸乙酯和NaOH 溶液。同时,按下计时键,开始计时,当反应进行5min后,将洗净 的电极插入直型管中,测定电导率。此后,在5min 10min 15min 20min 25min 30min时各测电导率一次。记录电导率Kt及时间t。 实验结束吋,按下计时键,计吋停止。注意计时在测量状态时冇效, 在量程选择状态时,无效。
调节恒温槽的温度为40°C,重复上述步骤(1) (2)。测定其K0 和Kt
在 5min^ 10min 15min 20min 25min 30min 时的值。
实验结束后,关闭电源。
五?数据处理
1.将 t, K t,
25 °C
数据列表。
40 °C
2 ?以两个温度下的Kt对(K 0- K t)/t作图,分别得一直线。3 ?由直线 的斜率计算各温度下的速率常数ko
4?由两温度下的速率常数,按Arrhenius公式,计算乙酸乙酯皂化反应 的活化能Ea。
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