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氢原子的量子力学处理 用分离变量法,令 解此方程组可得波函数 电子的几个波函数 氢原子的量子力学结论: 1)能量是量子化的 主量子数 与玻尔理论结论相同。 2)电子“轨道”角动量是量子化的 角量子数或副量子数 3)角动量的空间取向是量子化的 角动量在空间取向不是任意的,以外磁场为Z轴方向,则角动量在Z轴上的分量: 对于一定的角量子数 可以取 个值。 磁量子数 角动量L在Z轴上的投影LZ也只有 0 Z Z 0 每个角动量与Z轴的夹角 角动量的空间取向 是量子化的 例 假设氢原子处于l =3状态,求轨道角动量L及其与z轴方向的夹角θ和投影值Lz。 解: 无外磁场时氢原子内电子的状态 n =1 n =2 n =3 n =4 n =5 n =6 l = 0 l = 1 l = 5 l = 4 l = 3 l = 2 ( s ) ( p ) ( h ) ( g ) ( f ) ( d ) 1s 5f 5d 5p 5s 6s 6p 6d 6f 6g 6h 4s 3s 3p 4f 3d 4p 4d 5g 2p 2s 电子的第n 个能级 En 是 n2 度简并的 粒子处在束缚态,对于第 个能级 ,角量子数取 ,共 个值;对于一个 值,磁量子数 可取 ,共 个值。因此,对于第 个能级 ,共有 个波函数,即 的简并度为n2 Ex. n = 2 时,E2 是4度简并的,对应的波函数有 库仑场中电子的能级 只与 有关,与 无关,对 简并,这是库仑场所特有的。 2.氢原子核外电子的概率分布 电子处在点 附近的体积元 中的概率 电子处于半径为 的球壳内的概率: 径向概率密度: 径向概率分布: 径向概率密度: 玻尔半径 玻尔的氢原子轨道半径: 结论:电子在玻尔轨道上出现的概率最大。 基态氢原子电子云 无外磁场 有外磁场 塞曼效应:在磁场中一些光谱线会发生分裂的现象。 电子环电流: 轨道磁矩: 电子的磁矩 原子的壳层结构 电子的角动量: 轨道磁矩矢量式: 电子磁矩与磁场的相互作用能: 在外磁场作用下,原来的一个能级将分裂成(2l + 1)个能级 。 电子磁矩与磁场的相互作用能: 磁场中氢原子能量: 电子的自旋 银原子束经过非均匀磁场后分裂成两束,在照相底片上留下两条感光条纹。 斯特恩—盖拉赫实验 猜测: (1)电子有除了 轨道磁矩之外的一种未知磁矩。 (2)该磁矩在外磁场方向只有两种取向。 1927年费浦斯和泰勒实验: 基态的氢原子(l = 0) 氢原子束分裂为两束 1925年,乌伦贝克和哥德斯密特提出电子自旋假设:电子除了具有轨道角动量外还具有内禀角动量。这是由于电子绕自身轴旋转所引起的,故称为自旋角动量,简称自旋。 自旋量子数:s 电子自旋角动量: 自旋角动量在外磁场方的分量: 自旋磁量子数 自旋磁矩: 原子在Z方向(磁场方向)所受到的力: 四个量子数: ⑴ 主量子数 n(n = 1,2,3,…)用于确定原子中电子能量的主要部分; ⑵ 轨道量子数 (l ,l = 0,1,2, …,n-1),用于确定电子的轨道角动量; ⑶ 磁量子数 ml , (ml = 0,±1,±2 ,…,±l ),用于确定轨道角动量的空间取向。 ⑷ 自旋量子数 ms , (ms = ±1/2),用于确定自旋角动量的空间取向。 电子的运动状态由4个量子数决定 原子的壳层结构模型: n 1 2 3 4 5 6 7 K L M N O P Q 主壳层 次壳层 l 0 1 2 3 4 5 6 s p d f g h i 1916年柯塞耳 具有相同主量子数n的电子构成一个壳层 (1)泡利不相容原理: 在一个原子中不可能有两个或两个以上的 电子处于相同的状态,即不可能具有相同 的四个量子数。 给定的主量子数(主壳层)n : 轨道量子数 l 取值:0,1,2,…,n-1,共 n个 ; 磁量子数 ml 取值:0,±1,±2 ,…,±l , 共 2l + 1个; 自旋量子数 ms 取值:1/2,-1/2,共2个。 最多容纳电子数: n = 1 l = 0 ms = 1/2 ,- 1/2 ml = 0 K壳层——s次壳层: 两个电子 n = 2,l = 0 ml = 0 ms = 1/2 ,- 1/2 l = 1 ml = -1,0,1 ,ms = 1/2 ,- 1/2 L(n=2)壳层共有八个电子。 0 1 2 3 4 5 6 Zn s p d f g h i 1, K 2 ─ ─ ─ ─ ─ ─ 2 2,
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