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聚氨酯胶粘剂 概述 南京林业大学----季永新;聚氨酯胶粘剂(Polyurethane Adhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异氰酸酯基(—NCO)的胶粘剂。它具有优异的性能，且应用领域广泛。德国Bayer公司的聚氨酯胶粘剂专家Gunter Festel指出：聚氨酯胶粘剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。;① 聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的 异氰酸酯基和氨酯基，它与含有活泼氢的材料，如泡沫塑 料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、 玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶 接力。 ;② 调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段 比例及结构，制成不同硬度和伸长率的胶黏剂。 ③ 可加热固化，也可以室温固化。 ④ 固化属于加聚反应，没有副产物产生，因此不易使胶合层产生缺陷。 ;⑤ 低温和超低温性能特别优良，超过所有其他类型的胶黏剂。其胶合层可在-196℃ ，甚至-253 ℃下使用。 ⑥ 具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧及防霉菌等性能。 ;聚氨酯树脂的合成; 若用含—OH或含—NCO组分的官能度是三或更多，则生成有支链或交联的聚合物。最普通的交联反应是多异氰酸酯与三官能度的多元醇反应的交联结构。 ;聚氨酯树脂固化剂; ①加成物;②三聚体;③缩二脲;　一、溶剂型聚氨酯胶粘剂;1、PU复膜胶; 国产PU胶粘剂用于耐蒸煮复合材料，特别是用于铝塑 结构复合包装材料的粘接，存在质量不稳定、粘接强度不高 等弊病，所以国内用于耐蒸煮铝塑复合结构的胶粘剂及其技 术设备还主要依赖进口。;　　－OH基预聚体中的聚酯对耐热性有较大影响， 合成聚酯的苯二甲酸耐热顺序为： 　　对苯二甲酸间苯二甲酸邻苯二甲酸 但酯化活性以对苯二甲酸最低，一般用对苯二 甲酸二甲酯酯交换制备-OH聚酯。;; 将对苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化剂投入反应釜中， 在氮气保护下升温至 130℃以上时，物料熔融。开启搅拌， 150℃则酯交换开始，160~200℃下酯交换反应约 2h 可蒸出理论值95%的甲醇。然后加入间苯二甲酸、己二酸、 癸二酸于 180~200℃进行混合酯化。当酸值 20 时， 慢慢减压抽真空至余压 0.1~0.3kPa，于 240℃下进行缩 聚反应。;复膜胶主剂的合成; 由于聚氨酯中氨基甲酸酯键在高温下易于分解，耐热性 能较差，通过环氧与异氰酸酯基团的反应在聚氨酯分子中引 入了噁唑烷酮(oxazolidone，OX)基团。噁唑烷酮 基是 一种杂原子环，其热分解温度高达300℃以上，具有优良的 耐热性能，可以提高复膜胶高分子的耐热性能。 ; 据报导，在聚氨酯中配合使用硅烷偶联剂后不仅能提 高粘接强度，更主要的是显著改善粘接的耐水性及耐久性。 表中给出了聚氨酯胶黏剂中添加硅烷偶联剂前后对钢、铝 粘接强度的变化，表明引入适当的硅烷偶联剂，提高了耐 湿热粘接强度，改善了胶黏剂的性能。 ;?纸塑复膜胶; 将聚醚、乙二醇扩链剂依次加反应釜中，真空脱水后， 加人计量的TDI和溶剂,反应温度控制在90一100℃之间， 回流反应4-5小时，降温后加入溶剂稀释至固含量为(50士 2)%，即得预聚物溶液(简称主剂)。 合成主剂的-NCO/-OH=0.97?0.99，聚醚：乙二 醇=1.65：1.00(mol)。一定量的扩链剂有助于提高剥 离强度。;配胶：; 复合薄膜主要用于食品、医药、化妆品及饮料等的软包 装,我国自1980年开始引进 日本复合薄膜生产技术及设备， 现在复合薄膜生产线有300多条， 其中引进设备占一半， 我国于1984年生产食品复合薄 膜包装用聚氨酯胶粘剂，主 要用于包装食品的普通塑—塑、铝—塑复合膜胶粘剂 和耐煮 沸消毒用复合薄膜胶粘剂。? ;?鞋用胶;鞋用不黄变聚氨酯胶粘剂;　　一定量的聚酯二元醇加热升温至100~ 120℃，真空 脱水降温至一定温度，加入扩链剂，并快速搅拌使其与聚 酯完全均匀混合，然后加入二异氰酸酯及催化剂，快速搅拌 并抽真空脱泡5 ～ 10 min。当气泡抽完粘度达到一定时， 停止搅拌、解除真空，挤塑成粒。然后以丁酮为溶剂，将其 溶解为固含量20%的溶液胶。 －NCO/－OH=0.95～1.00 　　; 聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)的分子量为3000的性 能较好，扩链剂(BDO)与PBA的比例： nBDO/nPBA=1.2/1;聚氨酯鞋用胶的改性;提高鞋用胶的初粘性;2、醇溶性聚氨酯复膜胶;　　　固化体系为：;组分;醇溶性极性单体：;醇溶性环氧单体：;共聚环氧基树脂;共聚环氧基