结构化学-第七章 晶体结构与对称性STRUCT-2013-7.ppt

2012版 第七章-晶体结构 晶体 Crystal 液晶 Liquid crystal 准晶体 Quasicrystal 玻璃体 Glasses 螺旋轴 21，31 ，32 ，63 螺旋轴41,42 ,43 左手螺旋 右手螺旋 螺旋轴61，62，63，64 石英结构中的六次螺旋轴 石英的基本结构可以看成是硅氧四面体在三和六次螺旋轴附近的螺旋链, 在如下左边其中一个三倍螺旋, 右方显示的是螺旋连接构成晶体框架。 32种点群的表示符号及性质 Sch?nflies和国际符号的对照 空间群符号LS1S2S3 运用以下规则，可以从对称元素获得H-M空间群符号。 第一字母(L)是点阵描述符号，指明点阵带心类型： P， I， F， C， A， B。 其于三个符号(S1S2S3)表示在特定方向(对每种晶系分别规定)上的对称元素。 如果没有二义性可能，常用符号的省略形式 (如Pm，而不用写成P1m1)。 * 由于不同的晶轴选择和标记，同一个空间群可能有几种不同的符号。如P21/c,如滑移面选为在a方向，符号为P21/a;如滑移面选为对角滑移，符号为P21/n。 1.3.6 等效点系 晶体的微观对称元素: 宏观对称元素+平移. 微观对称元素组合得到空间群.空间群的记号也有Sch?nflies符号和国际符号, 前者是在点群的Sch?nflies符号上增写右上标，后者是在点群的国际符号前增写点阵型式P、I、F、A、B、C、R,并写出存在的螺旋轴、滑移面. 两种符号时常结合起来同时使用。 7.10 晶体的230种空间群 晶体的理想外形,将晶体看成是无限大的分子, 实施对称操作能使组成晶体的原子(或离子)复原, 所具有的对称性称为晶体的宏观对称性,晶体的宏观对称元素构成32个点群。 7.6.2 晶体的宏观对称元素 旋转反演 I L(?) 反轴 n 反演I 对称中心i 反映M 镜面m 旋转L(?) 旋转轴 n 对称操作及符号 对称元素及符号 表: 晶体的宏观对称元素与对称操作 7.6.3 晶体的微观对称元素 反映滑移: 反映后沿指定方向平移 T(mt/n)M 滑移面a,b,c,n, 螺旋旋转:旋转后沿旋转轴平移 T(mt/n)L(2?/n) 螺旋轴nm 平移T(t) 平移t 微观对称操作 微观对称元素 表: 晶体的微观对称元素与对称操作 螺旋轴(screw axis) 二次螺旋轴 螺旋轴nm: 旋转2π/n再沿轴向平移(mt/n), 叫作螺旋旋转操作, 相应的微观对称元素是螺旋轴nm。 平移周期t : n=2、3、4、6, 平移量m: 小于n的(正)整数。 实例: 31螺旋轴。 旋转120o, 沿31轴平移t/3 0 -1, 1 - 2 , 2 - 3 滑移面(glide plane) M 滑移操作： 滑移面的几种类型: a滑移面: 对虚设镜面反映后,再沿平行于此面的a 轴方向平移ta/2。 ta是a 轴方向的平移周期a。 将平移直接写成a/2。 记为a。 镜面和滑移面 镜面或滑移面的符号。? (在左边：沿镜面的边缘看。 在右边是沿垂直于镜面的方向观看。箭头表示平移方向。? a，b，c是平行于单胞棱边的滑移。 n：是对角滑移, 在两个方向都滑移单胞长度的一半。 d：是类似n的对角滑移, 但这里在每个方向移动单胞边长的1/4。 7.7 七个晶系的划分 晶体的微观对称性: 经空间点阵给出初始空间格子和初基胞, 一个简单的平行六面体. 经对称性分析, 以最高对称性确定特征对称元素, 按特征对称元素划分晶系. 经晶系, 按照正当格子和晶胞的选取条件, 给出正当格子和晶胞, 确定晶胞参数的等值关系. 7.8 14种空间点阵型式——布拉维格子 1895年布拉维(O.Bravais)就7个晶系组合出14种空间点阵型式, 称为14种布拉维格子. 14种布拉维格子包括4种类型: (1). Primitive lattice (P) (2). Body centered lattice (I) (3). Face centered lattice (F) (4). End centered lattice (A, B, C) 布拉维格子Bravais lattice 格子的选取方式不是唯一的,体现在: 高对称性和低对称性. 复格子和素格子. 格子的选取以体现高对称性为原则 因为晶体的性质与对称性有关,低对称性的选择是不能准确地描述晶体的结构和性质的,为准确地反映点阵结构,空间格子的选取必须是点阵固有的最高对称性. 格子的选取原则 左:三方R素格子 右:立方面心复格