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化学吸附特点 吸附剂表面分子与吸附质分子结合后仍保留在晶格上。 吸附质在吸附剂表面形成一单分子薄层,吸附过程进行得较慢,达到相平衡所需的时间较长。 化学吸附需要以温度、光的作用为活化条件,其吸附热比物理吸附大得多,接近于一般化学反应的数值。 化学吸附具有选择性,吸附剂一旦与吸附质结合后其结合力甚强,脱附相当困难 。 (二) 吸附平衡 液体吸附是液一固两相之间的传质过程,是溶液中溶质向吸附剂表面转移的过程。 当溶液与吸附剂经过充分的接触最后达到吸附的平衡关系时,被吸附组分在固相中的浓度与其在液相中浓度之间具有一定的函数关系。 吸附平衡关系可以用不同的方法表示,通常用等温下吸附剂中吸附质的含量q与液相中吸附质的浓度c之间的关系q=f(c)来表示,称为吸附等温线。 1、吸附等温线 图9-16中示出几种典型的吸附等温线。 图中向上凸的曲线称为“优吸”等温线,因为在这种体系中,液相中吸附质的浓度较低,吸附剂有较高的平衡吸附量。 不同的吸附等温线反映出吸附剂吸附吸附质的不同机理,由此提出了多种吸附理论和表达吸附平衡关系的吸附等温式 常用的有Langmuir方程式和Freundlich方程式等。 ①Langmuir方程式系根据单分子层均匀吸附的假设经理论推导而得,其表达式为: 式中q一吸附质在吸附剂相中的浓度 c一吸附质在液相中的浓度 k一Langmuir常数 当kc≥l,等温线为强优吸型等温线; 当kc1时,等温线接近线性。Langmuir方程式对于多数物理吸附体系的吻合情况不好。 ②Freundlich (弗罗因德利)方程式是一个经验关系式,适合稀溶液单分子层吸附,表达式为: 式中 q: 吸附质在固相中浓度(kg吸附质/kg吸附剂) C*:与固相成平衡的液相浓度(kg吸附质/m3) k:与吸附剂种类、特性、温度及所采用单位有关的常 数 n:与温度有关的常数,n>1 Freundlich方程表示吸附量与吸附质在液体中浓度的分数幂次成正比。浓度增大,吸附量q随之增加。但c增至一定程度后,吸附量已饱和而不再变化。 2、吸附热 气体或液体混合物与吸附剂相接触时,随着吸附剂对吸附质的吸附而伴随着发生能量效应 此能量效应是吸附质进入吸附剂表面和毛细孔内部的重要特征,是吸附装置设计和操作必需要考虑的一个因素。 吸附过程为放热过程,在较低温度下具有较大的吸附速率。 这是由于固体表面受力不对称,固体表面有过剩的自由能。可吸附那些能降低自由能的分子或原子。 根据热力学定律,自由能变化(ΔG)、焓变化(ΔH)、及熵变化(ΔS)三者之间的相互关系为: ΔG=ΔH-TΔS 式中ΔG、ΔS均为负值,由此可知ΔH必为负值。 这说明吸附过程为一放热过程,吸附宜在低温下操作。 吸附热是表征物理吸附和化学吸附的重要标志之一。 物理吸附是由范德华力引起的,吸热量较低,由于吸附热量较少,所以吸附速率快。 化学吸附则由于发生化学反应形成的化学键引起的,吸附热高,是物理吸附的10~100倍,接近于化学反应热。由于化学吸附所需热量多,吸附速率要比物理吸附的慢的多。 第二节扩散与平衡分离-吸附 吸附技术在食品的应用 食品工业糖液的脱色、脱臭 活性物质分离纯化 藏红花中活血化淤等作用的红花甙 预防心脑血管疾病的银杏黄酮 天然色素(花青素、蕃茄红素)等添加剂的制备 本章内容包括 吸附基本概念 吸附剂性能和种类 吸附理论 吸附应用 重点为吸附剂类型、吸附理论 难点是吸附理论 一、吸附的概念与吸附剂 (一)定义:吸附是利用多孔性固体作为吸附剂来处理液体或气体混合物,使其中的某一种或数种组分被吸附在固体表面以达到分离目的的一种单元操作。 固体物质表面对气体或液体分子的吸着现象称为吸附,其中 固体物质称为吸附剂 被吸附物质称为吸附质 典型的吸附分离过程包含四个步骤: 把待分离的液体(或气体)通入吸附剂中; 吸附质被吸附到吸附剂表面; 排出母液; 吸附质脱附回收,以使吸附剂再生。 (二) 吸附操作的特点 优点: 选择性高。 可清除浓度很低的有害或无用的组分,可得到大量洁净的气体或液体。 吸附速度极快,吸附作用可以进行得相当完全。 缺点: 固体吸附剂的吸附容量小,当处理量大时需耗用大量的吸附剂,使分离设备体积庞大; 由于吸附剂是固体,在工业装置上固体的装料、卸料、运输及处理均较为不利,从而使设备结构复杂,给大型生产过程的连续化、自动化操作带来一定的困难。 二、吸附剂的性能与种类 (一)吸附剂的性能要求 高度的选择性 巨
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