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第7章 第2次作业 P172 习题 　　7. 9. 10. 11. 14.写在作业本上 * 用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数(%)，6次测定结果如下：60.72 60.81 60.70 60.78 60.56 60.84 用G检验法有无应舍去的测定值(P＝95%) * 解：(1)　 60.56 60.70 60.72 60.78 60.81 60.84 查表，n＝6，P＝95%时，G表＝1.82，G计1＜G表，G计2 ＜ G表，故无舍去的测定值。 * 四、显著性检验 　　　在实验工作中，由于实验方法、仪器、试剂、操作人员等不同，实验结果之间可能存在着明显的差异(是由系统误差引起的)，即存在着“显著性差异”，否则就无显著性差异，实验结果的差异纯属随机误差引起的，是正常的。下面介绍准确性和精密度的检验方法。 1. t 检验法－主要检验是否存在系统误差 (1) 实验平均值与标准值比较 为了检验实验方法、仪器、试剂、操作人员等是否存在系统误差，可测定一个标准试样，利用t 检验法检验实验结果的平均值与标准值之间是否存在性差异。 * 由该式计算出一定置信度下的t值。将计算的t值与表中对应的t表值作比较： 若t计算≥ t表，则存在显著性差异，说明实验方法、仪器、试剂、操作人员等存在系统误差； 若t计算 ＜ t表，则不存在显著性差异，实验方法、仪器等是可靠的。 * 某分析人员测定试样中铜的质量分数(标准值为0.1834)，共测定7次，得平均值为0.1831，标准偏差s＝0.00040，试判断该分析人员测定方法是否合格(置信度为95%)。 解： 　　 查表：n=7，P＝95%时，t0.05,6＝2.447　　 　　t计算＝1.984 t表＝2.447，即测定结果与要求标准无显著性差异，说明该该人员的操作、方法是合格的。 * 用某一新方法测定某清洁剂有效成分的质量分数(标准值为54.46%)，测定4次所得的平均值为54.36%，标准偏差为0.05%。问置信度为95%时，该方法是否可靠? 解：根据 查表得t0.05,3=3.182 , 因t t0.05,3 ，说明平均值与标准值之间存在显著性差异，即该新方法不可靠，存在系统误差。 * (2) 两组平均值的比较* 有二人进行同一实验，甲进行了n1次，平均值为 ，标准偏差为s1；乙进行了n2次，平均值为 ，标准偏差为s2。甲乙二人的平均值间是否存在显著性差异？可用 t 检验法。 s为合并标准偏差： 　　若t计算≥ t表，则两组数据存在显著性差异； 若t计算 ＜ t表，则两组数据不存在性差异。 注意：查表所用自由度为：f＝ n1 + n2 －2 * 例：甲、乙两人用不同的方法测定某样品中含KBr的质量分数，分析结果为：甲：0.5316、0.5320、0.5318、0.5312；乙：0.5335、0.5336、0.5338。甲乙二人的实验方法间是否存在显著性差异？ (置信度为99%) 　解： 甲：n1＝4， s1＝0.00060 乙：n1＝3， s2＝0.00016 　　 查表：f＝ n1 + n2－2＝5，P＝99%时，t表＝4.032　　 　　 t计算 ≥ t表，甲乙二人的实验方法间存在显著性差异。 * 2. F检验法 　　 F检验法是对两实验数据的方差(s2)进行比较，以确定它们的精密度是否有显著性差异，主要用于检验随机误差的大小。若要判断两组数据之间是否存在系统误差，通过先进行F检验并确定它们的精密度无显著差异后(随机误差小)，再进行t 检验。步骤如下： (1) 计算F值 (2) 比较查表 　　若F计算≥ F表，则两组数据存在显著性差异； 若F计算 ＜ F表，则两组数据不存在性差异。 下表是置信度为95%时的F(f大 ,f小)值。其中f大 、f小表示分别对应s大 、s小的自由度。 * * 分别用硼砂和碳酸钠两种基准物标定某HC1溶液的浓度(mol·L-1)，结果如下： 用硼砂标定 x平1 ＝0.1017，s1＝3.9×10－4，n1＝4 用碳酸钠标定 x平2 ＝0.1020，s2＝2.4×10－4，n2＝5 当置信度为95%时，这两种物质标定的HC1溶液浓度是否存在显著性差异？ 解：n1＝4， x平1 ＝0.1017，s1＝3.9×10－4 　　n2＝5，x平2 ＝