SHZH-T4.26.00.105-2003 过程氢中微量CO、CO2的分析.pdf

中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司管理体系 过程氢中微量CO、CO2 的分析 文件编号 SHZH-T4.26.00.105.2003 版本/修改 A/0 第 1 页 共 4 页 1 适用范围 本方法用于测定高纯度的氢及其它气体样品 ，低浓度（0.5ppm—500ppm）的一氧化碳和二氧化碳。 甲烷浓度高于3％时，将对二氧化碳的测定产生干扰。 2 方法概要 样品通过具有固定定量管的六通阀，进入气相色谱柱 ，分离出被测组分，通过镍催化 应器，一 氧化碳、二氧化碳转化成甲烷，用氢火焰离子化检测器检测生成的甲烷。用外标法计算一氧化碳、二氧 化碳的浓度。 3 试剂和材料 3.1 空气：零气，总烃折合甲烷低于2.0ppm. 3.2 氢气：零气，最低纯度99.95％，总烃拆合甲烷低于0.5ppm. 3.3 氮气：零气，最低纯度99.99％，总烃拆合甲烷低于0.5ppm. 3.4 混合标准气：氢气 含约5ppm CO、2％CH4、20ppm CO2 的混合标准气体。 4 仪器 4.1 带镍触媒转化炉、氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。 4.2 色谱柱：1＃色谱柱――1 米长、2mm 内径的填充柱，填充60－80 目的Porapak Qs；2＃色谱柱―― 2 米长、2mm 内径的填充柱，填充80－100 目的Porapak Qs； 4.3 进样器：自动十通阀；样品环：1ml。 4.4 记录器：ATLAS 数据处理系统。 5 仪器准备 5.1 色谱柱准备 5.1.1 填充方法：真空泵法； 5.1.2 色谱柱老化: 柱子的一端与进样口连接,另一端与检测器脱开；以氮气为流动相，流量调至约 20ml/min，于150℃温度下老化8 小时。老化结束后，柱出口端与镍触媒转化柱连接，柱箱温度调至操 作温度，氮气流量仍为 20ml/min，氢气流量调至 60ml/min，打开检测器温度至 250℃，打开空气，点 火。转化温缓慢升至400℃；12 小时后，把操作条件调整至规定值，走基线至稳定。 5.2 柱效 和分离度：在给定条件下，各被测组分之间的分离度大于1.5。 中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司 2003 年06 月24 日批准 2003 年06 月25 日实施 SHZH-T4.26.00.105.2003 第 2 页共 4 页 5.3 调整仪器 5.3.1 柱箱温度 60℃ ； 5.3.2 检测室温度 250℃ ； 5.3.3 转化温度 375 ℃ ； 5.3.4 载气 N2 ；柱流量 18ml/min；AUX—4 25Psi；Makeup 流量：22 ml/min； 5.3.5 燃气 H 40ml/min； 2 5.3.6 助燃气 AIR 400ml/min。 注：(1)以上条件只是参考条件，具体应以仪器操作参数为准。 (2)有关部件均为仪器的 “FRONT”位置。 5.4 校准 5.4.1 外标法 5.4.2 标准样品 5.4.2.1 来源： 外购，组分及其浓度与被测样品相近，用于测定校正因子。 5.4.2.2 使用条件：与样品分析时条件相同。 5.4.3 校准数据的表示 5.4.3.1 使用校正因子法 在标准的操作条件下，进5.4.2.1 标准气若干次，根据ATLAS 的校正因子计算结果，取三次比较接 近的数据的平均值作为校正因子。 5.4.3.2 校正周期 在正常情况下用标准气测定校正因子为每月一次；异常情况时，应视需要测定。色谱条件： 6 试验步骤 6.1 样品性质： PX 装置中过程氢。 6.2 采集和贮存方法 6.2.1 用锡铂球胆取样，气体应充满球胆，用夹夹紧。 6.2.1 保存：取样后应尽快分析，不宜超过15分钟。 6.3 进样方式 十通气体进样阀进样，定量管 1.0 ml，每次进样 1.0 ml。 6.4 操作 6.4.1 样品球胆与十通阀连接，确认十通阀在置换位置，打开夹子，充分置换后，卡住进样口前面的 乳胶管，稍等片刻(约2--3 秒钟)，按仪器面板上的“START”键，进样。 6.5 色谱图的考 6.5.1 标准色谱图 中国石油化工