2012-第一章-材料表界面基础2.pptVIP

* 圆环法的校正因素子 * 某些液体、固体的表面张力和液 / 液界面张力 * 固液界面张力 （1）Antonff关系公式： ? 12 = ?2- ?1 （ ?2 ? ?1 ） 物质界面张力与彼此接触两相各自的表面张力差 适用条件：两相接触角为零，且固液两相间处于液体饱和蒸汽吸附平衡状态 （2）Good和Girifalco关系： ?12 = ?2+ ?1 适用条件：两相接触但没有相互作用（不存在），通常两相存在相互作用力，因此上述关系修正为： ?12 = ?2+ ?1 - Wa Wa : 粘附功 1.2.4 固液界面张力 * （3）相对极性理论关系： 两相接触的各分子间的相互作用力可以线性加和。 Fowkes认为，跨越某一界面两相间的粘附功，可以由某分子间特定类型相互作用所产生的粘附功简单总和组成。 Wa= Wad + Wah+ Wap+Wai+ Wa? +Wada+Wae +…… 其中Wad 、 Wah、 Wap、Wai、 Wa? 、Wada、Wae 分别表示London色散力，氢键、偶极-偶极、偶极-诱导偶极、 ?键、施主-受主键、静电的相互作用而产生的粘附功 所以表面张力可以表达为： ?1 = ?1 d + ?1h + ?1 p…… 通常情况：氢键、偶极-诱导偶极、 ?键、施主-受主键、静电的相互作用较小，表面张力主要由色散力和偶极矩组成 ? = ?d + ?h 粘附功也可表示为：Wa = Wad + Wap * a. 温度 ?12 = ?2+ ?1 - Wad – Wap，对该公式微分后可以得到： d ?12 /dT= d ?1 /dT+ d ?2 /dT- ?{g1 (d ?2 /dT)+ g2(d ?1 /dT)} 实验测得d ?1 /dT; d ?2 /dT，可算出 d ?12 /dT 通常情况聚合物界面张力随温度变化而减小。 (4)影响界面张力的因数 * 表面张力与温度关系 由热力学第一定律： 由(1)、(2)，可逆热效应： * 一般地，增加表面积 dA ? 0，体系吸热 ? Q ? 0，即： 结论：温度增高，液体的表面张力下降。 * 分子运动论解释： 温度 T↗，分子动能↗，分子间吸引力就会被部分克服 ? 1）气相中分子密度增加； 2）液相分子迁移到表面相的几率增大。 在较低温下，后者的影响为主。两种效应均使界面层分子与（气、液）体相分子性质的差别缩小 ? 表面张力 ? 降低。 * b. 极性 两相极性相同时， ?12 越小 两相为非极性时， ?12 =[( ?1 d )1/2 - ?2 d )1/2-]2 两相极性差异较大，?12 越大 物质的界面张力的大小取决于相互接触两相物质的极性及其匹配情况 c. 分子量 分子量对聚合物的界面张力的影响显著，界面张力与聚合物的平均分子量有如下关系式： ? 12 = K0 - k1/ Mn12/3- k2/ Mn22/3 K1, k2 常数 * 1.2.5 固体表面张力的测定方法 1）Zisman法 2）熔体表面张力外推至 室温方法 * 1 扩散规律和机理 ?扩散是材料中存在有浓度梯度时产生的原子定向运动。 (1) 扩散定律 ?费克第一定律是联系扩散流(通量)和浓度梯度dC/dx间关系 1.1.4 表面扩散和界面扩散 D为扩散系数 D0称为与温度无关的频率因子, E、Q称激活能。 ?费克第一定律是稳定态情况，即在扩散过程中各处的浓度梯度下随时间而不变。 * ?实际上随着扩散过程的进行，各点浓度会随时间而变。根据扩测定质浓度变化，可得Fick第二定律： * (2) ?在固体中原子扩散, 主要通过原子利用缺陷位置进行运动。如填隙原子、空位和原子团互换位置。 金属氧化物生成的扩散模型 * 界面扩散 * 表面扩散与另外一个重要物理量——表面张力关系 (a)由于原子浓度梯度引起的表面扩散 (b)由毛细管作用力引起的表面扩散 ?毛细管作用(也就是表面自由能最小化)可以作为表面扩散的一种驱动力。粉体烧结、粒子聚结、晶界沟漕等都是由于毛细管作用所引起。 ?刚开始时, 两晶粒表面为平面，晶界面也是平面, 与表面垂直。晶界界面张力为?s, 它的作用是使晶界尽量缩小。平衡时, * 1.2 固体表面与界面热力学 表面张力（surface tension)和表面能 (surface energy) 液体表面张力；固体表面张