pH理论知识讲义.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 水的离子积 * * * * * * * * 能斯特方程 * * * * * 常用参比电极有甘汞电极和Ag-AgCl电极 * * * * * * * * 液接界：液接界是外参比溶液和被测溶液的连接部件，要求渗透量稳定，通常用砂芯的。 * * * * * * * 常用参比电极 甘汞电极 甘汞电极是由金属汞和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极。 Ag-AgCL电极 由表面覆盖有氯化银的多孔金属银浸在含Cl?的溶液中构成的电极。 温度变化宽，甘汞电极会产生滞后现象，温度超过70℃甘汞有分解成游离汞和氯化汞的趋势；相反，银/氯化银基本无滞后现象且可在高温下使用。 pH测量电极结构 pH玻璃膜电极： SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 内充0.1mol/LHCl溶液，敏感膜厚度约为0.10mm。 再插入一根AgCl-Ag电极作内参比电极。 水浸泡后，表面的Na+与水中的H+ 交换， 表面形成水合硅胶层 。 pH传感器的工作电极有玻璃电极、氢醌电极和锑电极等。工业上用的是玻璃电 极，锑电极主要用于测量半固体、胶状物及水油混合物中的pH值。 pH电极敏感膜结构 H+ OH- + + + + + + - - - - - - 酸性 碱性 玻璃膜 玻璃敏感膜 (0.2 - 0.5mm) 胶层 约0.1 mm 正电荷 负电荷 内参比液 玻璃上的H+与溶液中H+发生离子交换而产生相界电位:E内与E外。 E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度； a’1 、 a’2 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度 玻璃电极膜的类型 膜的标准类型 圆型 圆柱型 球型 InLab PurePro InLab Micro InLab_Hydrofluoric 玻璃电极膜的类型 膜的特殊类型 针刺型(针刺型电极) 针对固体样品 微型 针对小样品 扁平型 针对表面测量 InLab Solids InLab Semi-Micro InLab Surface pH复合电极 pH测量中使用的电极又称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势。此电动势由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电池，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。 pH复合电极结构 隔膜 敏感膜 参比电极 测量电极/温度 加液孔 外参比液 内参比液 参比电极 测量电极 接头 测量电极 吹泡泡 pH复合电极结构 Head with cable Hole for refilling of electrolyte Shaft glass Junction 液接界 Membrane glass玻璃膜 Inner buffer缓冲液 Conducting system (/AgCl) 测量电极 Reference electrode (Ag/AgCl) 参比电极 Reference electrolyte参比液 简单的pH测量系统 变送器 电缆线 护套 pH复合 电极 pH理论知识 什么是 pH? 定义pH pH测量原理 pH电极构造 电极校准 温度补偿 储存与清洗 电极安装方式 实际工作曲线 校准点1 校准点2 两点确定一条直线 -500 -400 -300 -200 -100 0 100 200 300 400 500 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH mV 理论工作曲线 实际pH电极零点 pH校准 校准 + mV - mV pH 4 7 9 理论: Zero-point at pH 7 Offset: 0 mV at pH 7 校准之后: Zero-point at pH 6.9 Offset : – 10 mV at pH 7 缓冲液 pH 7.00 1. 零点校准 校准 2. 斜率校准 + mV - mV pH 4 7 9 缓冲液 pH 4.00 校准之后电极斜率 = -58.9mV