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第十九章 氨基酸 蛋白质 核酸 [教学要求] ①了解氨基酸的分类和命名 ②掌握氨基酸的结构、构型、性质 ③理解肽和肽键,了解端基分析方法 ④了解蛋白质的分类,掌握蛋白质的结构和性质 ⑤了解酶的组成及分类 ⑥了解核酸的结构和生物功能 §19—1 氨 基 酸 氨基酸是羧酸分子中碳链上的氢原子被氨基取代 后的生成物,分子中含有氨基和羧基两种官能团 一、α-氨基酸的结构、命名和分类 1.分类: (1)据氨基和羧基的相对位置分为 α—氨基 酸、β—氨基酸和γ—氨基酸,与人关 系最为密切的是α-氨基酸 蛋白质水解可得20多种α-氨基酸 其中有八种是人体所需要的必需氨基酸(即人体 本身不能合成的氨基酸),它们是: (2)按分子中氨基和羧基的数目分为 中性氨基酸:分子中-NH2数目=-COOH数目 如: 2.命名: 多按其来源或性质而命名。国际上有通 用的符号 3、结构:组成蛋白质的天然产氨基酸都是α-氨基 酸且具有旋光性,构型均为L – 型 其构型与甘油醛的关系是: 二、氨基酸的性质 α—氨基酸都是无色结晶,易溶于水,难溶于乙 醚、苯等。易形成内盐熔点较相应的胺或羧酸高, 熔融时都分解 分子中既有氨基又有羧基,具有胺和羧酸的性质 例如:氨基酰化——乙酰氯、醋酸酐 等都可作酰化 剂,得到相应的氨基酸衍生物 氨基的烃基化 2,4-二硝基氟苯能与氨基酸的氨基发生反应,作 为测定N端的试剂 与亚硝酸反应——测定氨基酸含量的方法 与甲醛作用 —使氨基消失,即碱性消失, 可用碱滴定羧基的含量 1.两性(酸碱性)和等电点 ①形成内盐 氨基酸一般情况下不是以游离 的羧基或氨基存在的,而是两性电离,在固 态或水溶液中形成内盐 ② 氨基酸存在形式: 氨基酸在强酸性溶液中以正离子存在, 在强碱性溶液中以负离子存在。在一定介质 时,主要以两性离子存在: ③等电点 当溶液调节至一定的pH值时,氨基酸可以两性离 子的形式存在,将此溶液置于电场中,氨基酸不向 电场的任何一极移动,即处于电中性状态,这时溶 液的pH值称为氨基酸的等电点,通常以pl表示。 氨基酸的pH值: 中性氨基酸:等电点小于7(负离子要多些),等 电点一般在5~6.3之间。 酸性氨基酸:需加酸调到等电点,故其等电点小 于7,一般在2.8~3.2之间。 碱性氨基酸:需加碱调到等电点,故其等电点大 于7,一般在7.6~10.8之间。 氨基酸在等电点时,溶解度最小,可用调节等电 点的方法分离氨基酸的混合物。 2、与水合茚三酮反应—α-氨基酸的鉴别反应 一般生成紫色。脯氨酸、羟基脯氨酸生成黄色 三、α-氨基酸的制备 1、α- 卤代酸的氨化——此法有副产物仲胺和叔 胺生成,不易纯化 2.由丙二酸酯法合成 3、斯瑞克(Strecker)法 醛在氨存在下加氢氰酸生成α-氨基腈,后 者水解生成α-氨基酸 例如 §19—2 多 肽 一、多肽的组成和命名 1. 肽和肽键 一分子氨基酸中的羧基与另一分子氨基酸分子的 氨基脱水而形成的酰胺叫做肽,其形成的酰胺键称 为肽键 由两个α-氨基酸缩合而成的肽称为二肽,由多个 α-氨基酸缩合而成的肽称为多肽。 一般把含100个(有时是含50个)以上氨基酸的多肽称为蛋白质 肽链中有游离氨基的一端(-NH2),称为N端; 有游离的羧基一端(-COOH),称为C端。 2.肽的命名 按氨基酸在链中的顺序依次由N—端排列至C— 端,以C—端的氨基酸为母体,将N—端的氨基酸写 在最前,肽链中其它氨基酸名称中的“酸”改为“酰” 例如: 又如: 肽多用俗名,如催产素、胰岛素等 1965年我国成功合成了 世界上第一个具有生物活 性的蛋白质—-—牛胰岛 素。这是我国的骄傲。牛 胰岛素结晶如右图 二、多肽结构的测定 1.测定分子量 2.氨基酸的定量分析——现代用氨基酸分析 仪进行分离和测定 (1)测定N-端 ?2,4- = 硝基氟苯(DNFB)法 ——为标记N—端试剂 (2)测定C-端——羧肽酶水解法 在羧肽酶催化下,多肽链中只有C端的氨基酸能 逐个断裂下来 三、多肽的合成 两种氨基酸可生成
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