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可湿法制备有机电致发光薄膜性质研究 【摘要】有机发光二极管显示器技术具有轻巧、节能、灵活、清晰、低成本等优点，具有很强的发展潜力。与现今广泛投入应用的真空蒸镀法相比，旋涂法具有廉价、可大规模生产等优点，有着良好的应用前景。然而目前对于旋涂法的研究多侧重于产品器件的性质，而缺少对薄膜与溶液性质的研究。本文考虑对旋涂法制膜及溶液性质进行探究，通过各项实验分析，主要针对溶液浓度、粘度、所制备薄膜性质（主要为薄膜平整度和热稳定性）三者的关系，溶剂极性与挥发性，有机电致发光材料空间结构对薄膜性质的影响进行了研究，并得出以下结论： 1.在可溶的范围内，溶液浓度越大，成膜平整度越好；同时溶液粘度越大，成膜平整度越好; 2.有机半导体分子的非平面扭曲结构有助于防止堆栈，提高薄膜稳定性; 3.TPD是制备薄膜的优良材料;4.高沸点的溶剂有助于薄膜表面的平整化。 【关键词】旋涂法，粘度，有机电致发光，空穴传输材料，热稳定性 前言 1.1引言 随着当今信息技术的飞速发展，人们对信息显示技术的需求也与日俱增，人们所需求的显示器应当具有轻巧、节能、灵活、清晰、低成本等优点。有机发光二极管（又称有机电致发光显示器，Organic Light-Emitting Diode，OLED）显示器技术就具有发展成为满足这些需求的终极显示器的潜力。OLED显示器具有自发光、工作电压低、响应快、材料种类丰富、色域广、视角宽、结构简单、适应大面积和可弯曲面板等特性，在电视、通讯终端、数码相机、军事及航天等领域具有广阔的应用前景。目前，该技术已经成为国内外学术界和工业界的研究热点，产业化前景广阔。然而，当前的OLED显示技术又存在制作工艺复杂、成本高、寿命短等问题阻碍其产业化发展，我们的研究就致力于通过对其材料和制作工艺进行改善来解决这些问题，使这项技术得到更好的发展。 1.2有机发光二极管的发展历程 有机电致发光现象最早是在1963年由Pope等人发现的[1]，利用单层蒽晶体作发光材料，发出了微弱的蓝光。其后一直到1987年美国柯达公司的邓青云等人提出了双层组件的设计[2]，并使用8-羟基喹啉铝（Alq3）和三芳香胺类衍生物分别作为发光层（电子传输层）和空穴传输层，制备了小分子有机电致发光器件，有机电致发光的研究才取得了突破性的进展。1990年，英国剑桥大学卡文迪许实验室的R.H.Friend等人首先使用共轭高分子聚对苯撑乙烯（PPV）作为发光层材料[3]，开发了有机高分子电致发光二极管的新领域。至1992年，Gustafsson等人便使用PET基板和导电高分子材料首次制成可弯曲的柔性显示器件[4]，展示了OLED独特的优势，Gustafsson等人又于1997年用小分子材料取代了导电高分子材料[4]，制作出可弯曲的小分子有机电致发光器件。 有机发光二极管相比无机发光二极管，虽然起步较晚，但具有许多独有的优势：①有机材料种类多样，在不同的光域里都有很多高发光效率的有机材料，尤其是在无机发光材料所欠缺的蓝光域。②有机材料的分子结构具有可塑性，可以通过化学结构设计，根据需要进行改造、修饰，从而满足不同功能对材料结构的需求。③有机分子材料加工性好，能在任何基板上成膜，能够实现可湿法加工，降低成本。而无机发光二极管器件的制备则依赖于晶体生长技术，难以制备轻薄的高分辨率显示器。 有机材料的这些优势使得OLED技术在近年来得到了迅速的发展。但现在较为成熟的真空蒸镀法制备小分子有机电致发光半导体薄膜有能耗大、利用率低等问题，而湿法制备正可以解决这些问题。因此，寻找适合湿法制备的有机功能材料，优化湿法制备的工艺，便成了解决这些问题的关键。 1.3有机发光半导体薄膜的制备 在OLED器件的阴极和阳极之间的有机发光半导体薄膜是实现器件发光功能和决定器件性质的关键所在，载子的传输、复合和发光都在这些薄膜中进行。目前，按照有机材料的化学结构分类，有机发光半导体材料分为小分子和高分子两种。传统的薄膜制备方法是真空蒸镀法，然而高分子材料分子量大，受热难以升华却易分解，而高分子材料溶解性通常较好，因此多采用湿法制备。 湿法制备工艺简单、成本低廉、适宜制备大面积发光层，也易于制备超低浓度薄膜。而现在主要采用湿法制备的高分子材料因为没有固定的分子量和结构，合成和提纯都比较难控制。因此，使用化学结构确定、便于合成、可修饰性好的小分子材料湿法制备薄膜成为了理想的薄膜制备方法,对于湿法制备小分子有机半导体薄膜的薄膜形成机理、薄膜性质影响因素等方面的研究就显得尤为重要。 旋转涂布法的过程是将基片固定在旋转圆盘上，在基片中央滴上流体，开始转动转盘，利用离心力和溶液表面张力使基片上形成薄膜，再烘干溶液，完成薄膜的制备。 旋转涂布法的工艺参数主要有旋转速度、旋涂时间、溶液浓度、溶液粘度、基片的性质、环境清洁度等，这些