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石化制氢培训 一、装置概述 1.概述 5000m3N/h焦化干气制氢装置由浙江美阳国际石化医药工程设计有限公司承担设计，由中国化学工程第十一建设公司施工。装置由原料气压缩、原料气精制、转化、中变、PSA、锅炉等部分组成.装置能力为5000-5500Nm3/h,装置设计年运转时间为8000小时,年产工业氢3600T。可以满足30万吨/年加氢精制装置需求。装置概算投资4200万元 。工程于2004年破土，于2005年9月竣工、投产. 工艺原理 1.1轻烃蒸汽转化法制氢过程分为原料的净化，烃蒸 汽转化，CO中温变换等工艺。 1.1.1 原料净化时原料气在一定的温度、氢气压力和空速条件下，借助加氢催化剂、脱硫剂、脱氯剂作用，把原料气中硫化物、氯化物脱除，使原料气含硫量降至0.5PPm，含氯量降至0.2PPm，以保护好后续催化剂的正常运行。 1.1.2 精制原料气在一定压力、温度、空速、水碳比和催化剂作用下，烃和蒸汽进行反应，转化成气体氢和一氧化碳，同时伴生CO2和少量的残余CH4. 1.1.3 转化气进行中温变换：在一定的温度、压力、空速、水气比和催化剂作用下，将CO与水反应生成氢气和CO2. 2. 制氢的化学反应机理 2.1 原料烃中的硫化物以多种形态存在，一般分为无机硫化物和有机硫化物, 有机硫化物不能在氧化锌脱硫剂上直接反应被脱除，必须经加氢生成无机硫化物方可被氧化锌脱硫及吸附脱除，有机硫化物在原料中一般由硫醇、硫醚、二硫化物和环状硫化物等，原料气中的硫化物绝大部分是有机硫化物。 加氢过程同样是有机氯转变为无机氯，采用高活性的金属氧化物为活性组分，脱氯剂与氯化氢反应，被固定载体上，达到脱出氯化物目的。 硫醇加氢: R-SH+H2=RH+H2S 硫醚加氢: R-S-R’+H2=RH+R’H+H2S 噻吩加氢: C4H4S+4H4=C4H10+H2S 二硫化碳加氢：CS2+H2=CH4+H2S 氧化锌脱硫： H2S+ZnO=ZnS+H20 2.2烃类的蒸汽转化是将烃类与蒸汽转化为H2和CO少量残余CH4 CH4+H20=CO+H2 CO+H20 =CO2+H2 2.3 CO中温变换是将转化气中的CO与水蒸气继续反应生成CO2和氢气 3.变压吸附（PSA） 变压吸附是对气体混合物进行分离提纯的工艺过程，该工艺是多孔性固体物质内部表面对气体分子的物理吸附。混合气体中的杂质组分在高压具有较大的吸附能力，低压下具有较小的吸附能力，就是利用这种原理吸附剂吸附，解析达到循环吸附解析过程 分子筛对一般气体分子的吸附顺序: H2N2CH4COCO2 活性炭对一般气体吸附顺序: H2N2COCH4CO2 生产工艺过程 工艺流程简述 1.原料气压缩部分 来自装置外的焦化干气进入原料油缓冲罐(V4001)，经原料气压缩机(C4001)升压后进入原料预热炉(F4001)，预热至300℃进入脱硫部分。本装置的备用原料为来自装置外的石脑轻油，进入原料缓冲罐(V4002)，经原料泵升压后与装置外来的循环氢混合进料原料预热炉(F4001)，预热至380℃. 2.脱硫部分 进入脱硫部分的原料气，进入加氢反应器(R4001)，先在加氢催化剂的作用下，发生烯烃饱和反应同时发生有机硫转化反应和有机氯的转化反应，使有机硫转化为无机硫，有机氯转化为无机氯被脱除。然后在进入氧化锌脱硫反应器(R4002A/B)，在此氧化锌与硫化氢发生脱硫反应，脱除原料中的硫，精制后的气体硫含量小于0.5PPm。 3 .转化部分 精制后的原料气在进入转化炉(F4002)之前，按一定的水碳比与3.5Mpa的水蒸气混合，在进转化炉对流段（原料预热段）预热到500℃，由上集合管进入转化炉辐射段。转化炉管内装有催化剂，在催化剂的作用下，原料气与水蒸气发生复杂的转化反应，整个反应过程表现为强吸热过程，反应所需热量由转化炉燃烧气提供。出转化炉的高温转化气经转化蒸汽发生器发生中压蒸汽后，温度降至360-380℃进入中温度变换部分. 4.中温变换部分 由转化气蒸汽发生器(E4001)来的360-380℃转化气进入中温变换反应器，在催化剂的作用下发生变换反应，将变换气中CO降至3%左右。中变气经锅炉给水第二预热器预热锅炉给水，锅炉给水第一预热器预热锅炉给水，除盐水预热器预热除盐水回收大部分预热后，在经中变器水冷器降温至40℃，并经分水后进入PSA部分。 5.PSA部分 来自中温变换部分的中变气压力2.45Mpa温度40℃，进入界区后自塔底进入吸附塔T4101A ~ H中正处于工况塔(始终同时有两台)在其中多种吸附剂的一次选自吸附下，一次性除去氢以外的几乎所有杂质，获得纯度大于99.9%的氢气，经压力调节系统稳压后出界区。 轻烃蒸汽转